CONDUCTIMETRÍA

Fundamento
Los métodos conductimétricos están basados en la conducción
eléctrica de los iones en una disolución.
La técnica conductimétrica es una técnica electroanalítica en la
que se mide la conductancia de la disolución problema y se
relaciona la medida con la concentración de las especies en
disolución.
La conducción de la corriente eléctrica a través de la disolución
de un electrolitosupone la migración de las especies con carga
positiva hacia el cátodo y las de carga negativa hacia el ánodo.
Todos los iones contribuyen al proceso de conducción, pero la
fracción de corriente transportada por una especie dada está
determinada por su concentración relativa y su movilidad
intrínseca en ese medio.
La conductividad es una medida de la concentración iónica
total que tiene unadisolución.

Fundamento
La conducción de la corriente eléctrica a través de las disoluciones iónicas
se realiza por los iones de la disolución, los cuales se mueven en distintos
sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la acción del campo
eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada entre dos
electrodos en ella introducidos.


Para estas disoluciones es válida la
Ley de Ohm:
V=I•RR es la resistencia del conductor (en
Ohm, ),
V es la diferencia de potencial aplicada
(en voltios, V )
I es la intensidad de corriente que
circula a través de la disolución (en
amperios, A).

Fig. 1

Fundamento
Una forma de conocer la capacidad conductora de una disolución es
poner dos electrodos en la disolución, aplicar una diferencia de potencial
entre ambos y medir la resistencia, quedepende de los siguientes
factores:
a) el área de la superficie de los electrodos,
b) la forma de los electrodos,
c) la posición de los electrodos entre sí en la disolución,

d) el tipo de especies en la disolución entre ellos su carga,
e) la concentración de las especies y
f)

la temperatura.

Conductancia Electrolítica
Conductancia, L
La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en unconductor es directamente proporcional a la fuerza
electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la
resistencia R del conductor:

La conductancia L de una solución es la inversa de la
resistencia eléctrica y tiene unidades de ohm-1 [Ω -1] o
siemens [S]. Es decir,

Conductancia Específica, k
La conductancia es directamente proporcional a la
sección transversal A e inversamente proporcional ala longitud l de un conductor uniforme; entonces

donde k es una constante de proporcionalidad
llamada conductancia específica o conductividad. Si
estos parámetros se expresan en centímetros, k es
la conductancia de un cubo de líquido de 1 cm de
lado. Las unidades de la conductancia específica
son Ω-1⋅cm-1
.

Conductancia Equivalente, Λ
La conductancia equivalente Λ se define como la conductanciade
un equivalente Electroquímico de soluto contenido entre
electrodos separados 1 cm.
Debido a la dificultad experimental asociada con el uso de tales
electrodos relativamente grandes, se determina indirectamente a
partir de datos de conductancia específica.
Para deducir la relación entre la conductancia equivalente Λ, la
conductancia específica k y la concentración N, partimos de la
definición deN
Se define la Normalidad N como el número de equivalentes
electroquímicos por litro de solución, es decir
(4)

donde V es el volumen de solución en cm3 contenida entre
los electrodos y, por lo tanto, puede expresarse en términos
de las dimensiones de la celda como
(5)
reemplazando V [cm3] en la ecuación (4) y despejando A
[cm2] resulta
(6)

de la ecuación (3)

Igualando las ecuaciones (6) y(7)

(7)

(8)

Según la definición de conductancia equivalente,
cuando no eq=1 y l=1cm, L=Λ. Reemplazando estos
valores en la ecuación (8)

(9)

La ecuación (9) permite calcular la conductancia equivalente
Λ en Ω-1 a partir del valor experimental de k en Ω-1⋅cm-1 para
una solución de concentración conocida N en eq/l.

Conductancia Equivalente a Dilución Infinita, Λ∞
La conductancia equivalente...