Electrosos

3.2.1 A Electrodos de referencia
El electrodo de referencia, en Potenciometría, es el electrodo de una celda galvánica cuyo potencial es constante; de esta forma la fem de la celda refleja sólo la respuesta a la analita del electrodo indicador.
El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que se conoce con exactitud y es constante y totalmente insensible a la composición de la disolucióndel analito. Además, este electrodo debe ser resistente, fácil de montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes.

3.2.1. A. 1 Electrodos de referencia de Calomelanos
Un electrodo de referencia de calomelanos puede representarse esquemáticamente de la siguiente manera:

Donde x es la concentración molar del cloruro de potasio en la disolución.Las concentraciones de KCl empleadas habitualmente en los electrodos de referencia de calomelanos son 0.1 M, 1 M y saturada (casi 4.6 M). El electrodo de calomelanos saturado (ECS) es el más empleado dada su fácil preparación. Tiene como principal desventaja ser algo más dependiente de la temperatura de los electrodos de 0.1 M y 1M. Esto resulta importante solo en aquellas circunstancias en lasque ocurran cambios de temperatura considerables durante una medida, lo cual no es habitual.
El adjetivo “Saturado” en el caso de un electrodo de calomelanos se refiere a la concentración de de KCl, no a la de calomelanos. Todos los electrodos de calomelanos están saturados con Hg2Cl2 (calomelanos).

3.2.1.A.2 Electrodos de referencia de Plata/Cloruro de Plata
Un sistemaanálogo al electrodo de calomelanos saturado emplea un electrodo de plata sumergido en una disolución saturada de cloruro de potasio y cloruro de plata:

El potencial de este electrodo es de 0.199 V a 25 °C.
3.2.1.B Electrodos Indicadores
Un electrodo indicador, es aquel electrodo de una celda galvánica cuyo potencial varía con la actividad de la analita.
Un electrodo indicador ideal respondede manera rápida y reproducible a los cambios de concentración de un ion analito (o un grupo de iones analitos).
Un electrodo indicador tiene un potencial que varía de manera conocida con la concentración del analito. El electrodo indicador se sumerge en la disolución del analito, adquiere un potencial electrodo indicador que depende de la actividad del propio analito. Muchos electrodosindicadores que se emplean en Potenciometría son selectivos en su respuesta
Los electrodos indicadores son de tres tipos: metálicos, de membrana y los transistores de efecto de campo sensible a iones.
3.2.1B. 1 Electrodos indicadores metálicos
Los electrodos indicadores metálicos se dividen en electrodos de primera especie, electrodos de segunda especie y electrodos redoxinertes.
Electrodos de Primera Especie
Un electrodo de primera especie es un electrodo metálico puro que está en equilibrio directo ion su catión en la solución. Solo implica una reacción. Por ejemplo, el equilibrio entre un metal x y su catión Xn+1 es:
Los sistemas de electrodos de primera especie no se usan mucho en las medidas potenciométricas por varias razones. En primer lugar,los electrodos indicadores metálicos no son muy selectivos y responden no sólo a sus propios cationes, sino también a otros cationes cuya reducción sea más fácil. Además, muchos electrodos metálicos, como el zinc y cadmio, sólo pueden emplearse en disoluciones neutras o básicas, ya que se disuelven en presencia de ácidos. En tercer lugar, otros metales se oxidan tan fácilmente que sólo puedenusarse si las disoluciones de los analitos se desgasifican para eliminar el oxígeno. Por último, ciertos metales más duros, como el hierro, cromo, cobalto y níquel, no proporcionan potenciales reproducibles.
Electrodos de Segunda Especie
Es un electrodo en el cual el potencial que está asociado con la reacción de transferencia de electrones (Mn+ + ne=M) es gobernado por la actividad de otra...