Ensayos

PRACTICA # 10

TEMA: Potenciometría II

OBJETIVOS:

* Examinar y operar diferentes potenciómetros.
* Preparar soluciones tampón y calibrar los instrumentos.
* Valorar potenciométricamente una solución problema.

CONSULTA

Precauciones y cuidados en el manejo de los electrodos

En la utilización de los electrodos de referencia, el nivel del líquido interno deberíamantenerse siempre por encima del de la disolución de la muestra para impedir la contaminación de la disolución del electrodo y la obturación de la unión debido a la reacción de la disolución del analito con iones plata o mercurio (I) de la disolución interna. La obturación de la unión es probablemente la causa más frecuente del comportamiento errático de la celda en las medidas ponteciométricas.Ventajas y desventajas de los métodos de valoración potenciométricos
La ventaja  de una medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de una disolución mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medición del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinámica, y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente parallegar al equilibrio, extrayendo la mínima cantidad de intensidad, para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolución muestra.
Para obtener mediciones analíticas válidas en potenciometría, uno de los electrodos deberá ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple esta condición se conoce como electrodode referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deberá a la contribución del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
Para las titulaciones potenciométricas se requieren técnicas de medición menos rigurosas cuando se tiene interés en medir los cambios de FEM de una celda que ocurre como consecuencia de la adiciónde un titulante de concentración conocida ala solución de ensayo.

Diseño y funcionamiento de los instrumentos.
Las células electroquímicas producen una fuerza electromotriz que puede ser compensada por la fuente de corriente continua, ajustada mediante el potenciómetro o resistencia variable, de modo que el potencial medido en el galvanómetro sea cero. De este modo, el potenciómetro puedeser calibrado para obtener lecturas de pH, dado que una de las células contiene un electrodo de referencia de calomelanos y la otra un electrodo de vidrio, cuyo potencial es función de la actividad de los cationes de la disolución



TABLA DE DATOS

Determinación del punto de equivalencia.

V(ml) Na2S2O3 0,1 N | mV |
| |
0,0 | 403 |
1 | 396 |
2 | 393 |
3 | 388 |
4 |387 |
5 | 382 |
6 | 368 |
7 | 359 |
8 | 342 |
9 | 291 |
10 | 286 |
11 | 280 |
12 | 274 |
13 | 269 |
14 | 261 |
15 | 250 |
Registro de valores de pH, primera y segunda derivada y potencial eléctrico de una valoración potenciométrica.


V(ml) Na2S2O3 0,1 N | mV | ΔV (ml) | ΔE (mV) | ΔE/ ΔV | ΔE”/ ΔV” |
0 | 391 | 0 | 4 | 4 | 1 |
1 | 387 | 1 | 3 | 3 | -1 |
2 | 384| 1 | 4 | 4 | 0 |
3 | 380 | 1 | 4 | 4 | -2 |
4 | 376 | 1 | 6 | 6 | -8 |
5 | 370 | 1 | 7 | 14 | 8 |
5,5 | 363 | 0,5 | 5 | 10 | -8 |
6 | 358 | 0,5 | 7 | 14 | 0 |
6,5 | 351 | 0,5 | 7 | 14 | -102 |
7 | 344 | 0,5 | 13 | 65 | 150 |
7,2 | 331 | 0,2 | 7 | 35 | 50 |
7,4 | 324 | 0,2 | 5 | 25 | -1100 |
7,6 | 319 | 0,2 | 49 | 245 | 975 |
7,8 | 270 | 0,2 | 10 | 50 | 100 |
8 | 260 | 0,2| 6 | 30 | -75 |
8,2 | 254 | 0,2 | 9 | 45 | -25 |
8,4 | 245 | 0,2 | 5 | 50 | 200 |
8,5 | 240 | 0,1 | 3 | 30 | 0 |
8,6 | 237 | 0,1 | 3 | 30 | 5,32E-12 |
8,7 | 234 | 0,1 | 3 | 30 | -100 |
8,8 | 231 | 0,1 | 4 | 40 | 0 |
8,9 | 227 | 0,1 | 4 | 40 | 100 |
9 | 223 | 0,1 | 3 | 30 | -600 |
9,1 | 220 | 0,1 | 9 | 90 | 600 |
9,2 | 211 | 0,1 | 3 | 30 | -400 |
9,3 | 208 | 0,1 | 7 | 70 |...