Fundamentos termodinamica

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Introducción

En cualquier proceso la energía del universo se conserva (Primer Principio de la Termodinámica). Por otra parte, una transformación macroscópica sólopuede tener lugar si la entropía del universo aumenta (Segundo Principio de la Termodinámica).
Si la S del universo permanece constante no hay un cambio macroscópico, el sistema y los alrededorespermanecen en equilibrio o cuasiequilibrio. Cuando se habla de procesos reversibles en realidad se está haciendo la aproximación de suponer que todos los estados intermedios del sistema a lo largo de latrayectoria son estados de equilibrio o cuasiequilibrio.
Por tanto el análisis de cual sería la ΔSUniverso en un hipotético proceso, nos permite conocer a priori si este va a tener lugar o no.ΔSuniverso > 0 proceso espontáneo o irreversible
ΔSuniverso =0 sistema en equilibrio o proceso reversible
pero este análisis puede resultar complicado porque hace necesario conocer además de laΔSsistema también la ΔSalrededores.
ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSalrededores
El interés de realizar esta “predicción” es conocer si el proceso va a tener lugar, para en el caso contrario buscar procesosacoplados que hagan factible la obtención del sistema en el estado final buscado (ej: el agua no fluye de forma natural de abajo a arriba, pero si acoplamos un proceso en el que una masa superiorbaje, será posible que una determinada masa de agua suba)
 

Condición General de Espontaneidad y Equilibrio

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• Si un sistema aislado no se encuentra en equilibrio, evolucionaráespontáneamente aumentando su entropía:
|[pic] |proceso espontáneo, |
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