Libro quimicas 3

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Reacción enantioselectiva Biginelli organocatalíticas: La dependencia de la
Catalizador en Sterics, enlaces de hidrógeno, y la reforzada Quiralidad
Satyajit Saha y Moorthy Narasimha Jarugu 
Departamento de Química, Instituto Indio de Tecnología de Kanpur208016, India
moorthy@iitk.ac.in
Recibido 31 de agosto 2010

De una investigación sistemática participación de la síntesis deuna serie de catalizadores y los estudios de detección, la organocatalyst 16, que es estéricamente impedido, contiene un sitio de fuerte enlaces de hidrógeno, y es dotado de quiralidad armado, se muestra para promover el ciclo condensación Biginelli de aromáticos así como aldehídos alifáticos con acetoacetato de etilo y urea en una enantioselectividad sorprendentemente alta (ee ca. 94-99%).

IntroducciónMientras que la catálisis por no peligrosos y el medio ambiente
benignos moléculas orgánicas es un avance importante, rápida construcción de moléculas estructuralmente compleja de lo simple y fácilmente precursores disponibles en una sola operación, a que se refiere como una reacción dominó, es un emocionante prospect.1 Domino reacciones, un newdirection en órgano catálisis, se oponen a la formaciónde los residuos y aumentar la eficiencia de las reacciones.
La reacción Biginelli es muy importante de varios componentes, tales
un pote de la reacción de dominó, lo que permite un fácil acceso a
dihydropyrimidinones (DHPMs) en un solo paso a partir de un aldehído, la urea, y una cetoéster β-(ecuación 1) .2

El heterocíclicos pirimidinona productos, es decir, DHPMs, se sabe que presentan unaamplia gama de importantes propiedades farmacológicas y hace una gran familia de medicinalmente pertinentes compounds.3hecho, ambos enantiómeros de DHPMs se han encontrado para mostrar

distintas u opuestas farmacológicos activities.4 Así, la versión asimétrica de la reacción Biginelli es de significativa contemporáneo de interés. En general, ópticamente puros DHPMs se accede a travésde resolución5 y auxiliares quirales methods.6 Somos conscientes de sólo unos pocos informes hasta la fecha en la literatura para la síntesis de ópticamente puro DHPMs empleando organocatalysts.7 En continuación de nuestras incursiones recientes en órgano catálisis centrándose en el diseño de catalizador de las transformaciones enantioselectiva, 8 se estudio la reacción asimétrica Biginelli sobre la basede forma racional diseñado prolinamides. En esto, manifestamos que estéricamente obstaculizado N-arylprolinamides  aumentada por
quiralidadreforzada y ácido donantes enlace de hidrógeno promover 
la Biginelli reacción en una enantioselectividad muy alta (ca ee. 94-99%), aunque en la presencia de algunos aditivos.

Resultados y Discusión

Nuestro viaje en busca de la gran estereoselectividadReacción Biginelli 
con organocatalizadores comenzó conprolinamides 1-4 (Gráfico 1), que contienen ya sea un ácido o NH muestran el potencial de doble enlace de hidrógeno. La Biginelli reacción entre p-metoxi-benzaldehído (un representante acetoacetato caso), la urea, y etílicos hayan procedido a estos catalizadores,  pero theDHPM
esta forma con cada catalizador en una enantioselectividad  bajo (Aproximadamente un 18% ee;..Véase Cuadro 1). La catalizadores  modificada por 5-7 que contienen un estéricamente impedido
sitio amida (véase gráfico 1) no fueron mejores en términos de enantioselectividad bajo una variedad de disolventes y aditivos de detección condiciones; cf.Table 1 .Arecourse, en esta etapa, a la literatura responde a catalizadores (gráfico 2)  que modulan la Biginellireacción en  enantioselectividad  moderada sugiere que el refuerzo
de la quiralidad en concepto de adicionales estereogénico

TABLA 1. Proyección de la 07/01 Catalizadores para elenantioselectiva Biginelli 
reacción entre p-metoxi-benzaldehído, urea, y de etilo Acetoacetato

El conjunto de reacciones se llevaron a cabo en la ca. 0.5mmol de p-metoxibenzaldehído a temperatura ambiente (25 C)...
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