Los Esteroides

ESTEROIDES
Estereoquímica
Los esteroides son triterpenoides modificados conteniendo el sistema de anillos tetracíclicos del lanosterol (figura 5.55), pero careciendo de los tres grupos metil en C-4y C-14. El Colesterol (figura 5.76) tipifica la estructura fundamental, pero las demás modificaciones, especialmente para la cadena lateral, ayuda a crear un amplio rango de productos naturalesbiológicamente activos, por ej. Esteroles, saponinas esteroidales, glicósidos cardioactivos, ácidos biliares, corticosteroides, y hormonas sexuales de mamíferos. Debido a las profundas actividadesbiológicas encontradas, muchos esteroides naturales junto con un considerable número de compuestos esteroidales sintéticos y semisintéticos son a menudo empleados en medicina. La diferencia marcada de lasactividades biológicas observadas emana de compuestos que contienen un esqueleto estructural común en parte adscrito a los grupos funcionales atacados en el núcleo esteroide, y en parte a la forma totalconferida sobre este núcleo por la estereoquímica de la fusión de anillos.
Los sistemas de anillos contienen seis o cinco anillos fusionados pueden ser trans-fusionados como se ejemplifica por latrans-decalina o cis-fusionados como en cis-decalina (figura 5.76). La fusión trans produce una molécula plana cuando dos conformaciones silla están presentes. La única movilidad conformacionalpermitida es para la menos favorable forma bote. Ambos hidrógenos cabezapuente (u otros sustituyentes) son axiales en ambos anillos. Por el contrario, la decalina cis-fusionada es básicamente una moléculacurvada, y se encontró ser flexible en tantos confórmeros como son posible, ambos anillos todavía estando en forma de silla. Sin embargo, esta flexibilidad se perdería si cualquier de los dos anillos esentonces tras-fusionado por un tercer anillo. Los sustituyentes cabezapuente son axiales a un anillo, mientras que siendo ecuatorial al otro, en cada confórmero.
En los esteroides naturales, hay...