Mecanismos De Oxidaccion

La oxidación es la inversa de la reducción. Por ejemplo, una cetona se reduce a un alcohol secundario, y la reacción inversa es la oxidación de un alcohol secundario para formar una cetona.
El ácidocrómico (H2CrO4) es un reactivo que se usa con frecuencia para oxidar alcoholes secundarios a cetonas.
Al inicio los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos con el ácido crómico y otros reactivosque contengan cromo, no obstante, la reacción no se detiene en el aldehído. Más bien el aldehído se sigue oxidando y forma un ácido carboxílico.
Con facilidad se ve que estas reacciones son deoxidación porque en el reactivo disminuye la cantidad de enlaces C-H y aumenta la cantidad de enlaces C-O.
Mecanismo de oxidación por ácido crómico.
El primer paso del mecanismo es la formación del éstercromato. La desprotonación y la eliminación del éster cromato producen la cetona oxidada y las especies de cromo reducidas. La reacción puede monitorizarse gracias a los cambios de color dado que elreactivo es naranja, pero el la especie de cromo reducido es verde azulado.

Mecanismo de la oxidación de un alcohol con ácido crómico
* En la disolución se protona un oxígeno del ácido crómico* La molécula de alcohol desplaza a una molecula de agua en una reacción Sn2 sobre el cromo.
* Una base presente en la mezcla de reacción (H2O, RHO) elimina un protón del intermediariofuertemente ácido
* Una base elimina un protón del cromato de alquilo en una reacción E” y forma el compuesto carbonílico, regenerando el ácido que se usó en el primer paso

Debido a toxicidad de losreactivos a base cromo, se han encontrado otros métodos para oxidar a los alcoholes. Uno de los que más se usa es la llamada oxidación de Swern en la que participan el sulfóxido de dimetilo [(CH3)2SO], cloruro de oxialilo [(COCl)2] y trietilamina. Como la reacción no se efectúa en la disolución acuosa, la oxidación de un alcohol primario se detiene en el aldehído. Los alcoholes secundarios se...