Oxidoreduccion Organicos
Páginas: 11 (2747 palabras)
Publicado: 1 de octubre de 2012
Los aldehídos y cetonas reaccionan con halógenos en medios ácidos o básicos produciéndose la sustitución de hidrógenos a por halógenos.
Halogenación de la propanona en medio ácido:
El mecanismo de halogenación en medio ácido tiene las siguientes etapas:
Etapa 1. Formación del enol
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enol sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.Etapa 3. Desprotonación
Trabajando con un equivalente de reactivo la halogenación para en una primera adición y no ocurren polialogenaciones. El paso clave del mecanismo es la formación del enol y esta etapa requiere protonar el oxígeno del carbonilo. Una vez halogenada la posición a el oxígeno se vuelve menos básico, debido al efecto electronegativo del bromo, protonándose peor .Halogenación de la propanona en medio basico:
La halogenación en medio básico tiene el siguiente mecanismo:
Etapa 1. Formación del enolato
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.
Este mecanismo se repite otras 5 veces sustituyendo todos los hidrógenos a por halógenos. En este caso la reacción no para puesto que el producto halogenadoes más reactivo que la propanona de partida. La base arranca mejor los hidrógenos en el producto halogenado (son más ácidos), haciendo imposible parar la reacción.
Reacción del Haloformo (Yodoformo) | | |
Las cetonas metílicas [1] reaccionan con halógenos en medios básicos generando carboxilatos [2] y haloformo [3].
El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo,sustituyendo en una etapa posterior el grupo -CX3 formado por -OH.
El grupo CI3- es muy básico y desprotona el ácido carboxílico formándose yodoformo y el carboxilato.
Esta reacción (con yodo) puede emplearse como ensayo analítico para identificar cetonas metílicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo. |
Reacciones de la cadena lateral en los derivados del benceno.
Lun,06/29/2009 - 11:29 — perro_lokos
a) Reacciones de oxidación de la cadena lateral. Un anillo aromático imparte estabilidad adicional al átomo de carbono más cercano de sus cadenas laterales. El anillo aromático y un átomo de carbono de una cadena lateral pueden sobrevivir a una oxidación vigorosa con permanganato para formar una sal de ácido benzoico. Esta reacción es útil para preparar derivados deácido benzoico si los demás grupos funcionales del anillo aromático son resistentes a la oxidación.
b) Reacciones de halogenación radicalaria de la cadena lateral. Los alquilbencenos participan en reacciones de halogenaciones por radicales libres mucho más fácilmente que los alcanos, porque la sustracción de un átomo de hidrógeno de la posición bencílica genera un radical bencilo estabilizadopor resonancia. Por ejemplo, el etilbenceno reacciona con bromo, en ausencia de ácidos de Lewis, bajo irradiación fotoquímica para formar el a-bromoetilbenceno.
La formación de este compuesto se explica mediante un mecanismo radicalario. En la etapa de iniciación el bromo molecular se escinde homolíticamente para formar dos radicales bromo. En la etapa de propagación el radical bromo abstraeun átomo de hidrógeno de la posición bencílica originando un radical bencílico, que está estabilizado por resonancia con el anillo aromático. El radical bencílico reacciona con el bromo molecular para dar lugar al a-bromoetilbenceno y a un radical bromo que inicia de nuevo el ciclo radicalario.
c) Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1) en la posición bencílica. Las reacciones SN1 sobrelos haluros bencílicos son muy rápidas porque transcurren a través de carbocationes bencílicos estabilizados por resonancia Por ejemplo, el a-bromoetilebenceno resulta hidrolizado rápidamente para dar lugar al 1-feniletanol.
El mecanismo SN1 que explica la reacción anterior se inicia con la escisión heterolítica del enlace C-Br, lo que provoca la formación del carbocatión 1-feniletilo. Este...
Halogenación de la propanona en medio ácido:
El mecanismo de halogenación en medio ácido tiene las siguientes etapas:
Etapa 1. Formación del enol
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enol sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.Etapa 3. Desprotonación
Trabajando con un equivalente de reactivo la halogenación para en una primera adición y no ocurren polialogenaciones. El paso clave del mecanismo es la formación del enol y esta etapa requiere protonar el oxígeno del carbonilo. Una vez halogenada la posición a el oxígeno se vuelve menos básico, debido al efecto electronegativo del bromo, protonándose peor .Halogenación de la propanona en medio basico:
La halogenación en medio básico tiene el siguiente mecanismo:
Etapa 1. Formación del enolato
Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el halógeno ayudado por la cesión del para del oxígeno.
Este mecanismo se repite otras 5 veces sustituyendo todos los hidrógenos a por halógenos. En este caso la reacción no para puesto que el producto halogenadoes más reactivo que la propanona de partida. La base arranca mejor los hidrógenos en el producto halogenado (son más ácidos), haciendo imposible parar la reacción.
Reacción del Haloformo (Yodoformo) | | |
Las cetonas metílicas [1] reaccionan con halógenos en medios básicos generando carboxilatos [2] y haloformo [3].
El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo,sustituyendo en una etapa posterior el grupo -CX3 formado por -OH.
El grupo CI3- es muy básico y desprotona el ácido carboxílico formándose yodoformo y el carboxilato.
Esta reacción (con yodo) puede emplearse como ensayo analítico para identificar cetonas metílicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo. |
Reacciones de la cadena lateral en los derivados del benceno.
Lun,06/29/2009 - 11:29 — perro_lokos
a) Reacciones de oxidación de la cadena lateral. Un anillo aromático imparte estabilidad adicional al átomo de carbono más cercano de sus cadenas laterales. El anillo aromático y un átomo de carbono de una cadena lateral pueden sobrevivir a una oxidación vigorosa con permanganato para formar una sal de ácido benzoico. Esta reacción es útil para preparar derivados deácido benzoico si los demás grupos funcionales del anillo aromático son resistentes a la oxidación.
b) Reacciones de halogenación radicalaria de la cadena lateral. Los alquilbencenos participan en reacciones de halogenaciones por radicales libres mucho más fácilmente que los alcanos, porque la sustracción de un átomo de hidrógeno de la posición bencílica genera un radical bencilo estabilizadopor resonancia. Por ejemplo, el etilbenceno reacciona con bromo, en ausencia de ácidos de Lewis, bajo irradiación fotoquímica para formar el a-bromoetilbenceno.
La formación de este compuesto se explica mediante un mecanismo radicalario. En la etapa de iniciación el bromo molecular se escinde homolíticamente para formar dos radicales bromo. En la etapa de propagación el radical bromo abstraeun átomo de hidrógeno de la posición bencílica originando un radical bencílico, que está estabilizado por resonancia con el anillo aromático. El radical bencílico reacciona con el bromo molecular para dar lugar al a-bromoetilbenceno y a un radical bromo que inicia de nuevo el ciclo radicalario.
c) Sustitución Nucleofílica Unimolecular (SN1) en la posición bencílica. Las reacciones SN1 sobrelos haluros bencílicos son muy rápidas porque transcurren a través de carbocationes bencílicos estabilizados por resonancia Por ejemplo, el a-bromoetilebenceno resulta hidrolizado rápidamente para dar lugar al 1-feniletanol.
El mecanismo SN1 que explica la reacción anterior se inicia con la escisión heterolítica del enlace C-Br, lo que provoca la formación del carbocatión 1-feniletilo. Este...
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