Principales Reacciones De Alquenos

Reacciones de alquenos
Las principales reacciones químicas en la que participan los alquenos son:



1) Reacción de Simmons–Smith
La reacción de Simmons-smith, designada con el nombre de sus descubridores, consiste en la adición de yoduro de metileno (diyodometano), CH2I2, aun alqueno en presencia de un par zinc-cobre. La reacción de adición tiene lugar en condiciones suaves, en éter areflujo a unos 40 grados, y conduce predominantemente aun isómero; por ejemplo partiendo de la olefina trans, se obtiene casi exclusivamente el correspondiente trans ciclopropano. Las reacciones que producen primordialmente a uno solo de los isómeros previsibles se denominan estereoespecificas. Esta reacción estereoespecificas conduce a productos que serian difíciles de sintetizar por otrosmedios
2) Hidrogenación
La hidrogenación cis se produce por reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico (platino, paladio, níquel).
La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más comúnmente usados en la hidrogenación de alquenos. El paladio se emplea en forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). Elplatino se emplea como PtO2 (Catalizador de Adams).
El mecanismo se explica admitiendo que una cara del alqueno se enlaza con el catalizador que contiene hidrógeno adsorbido en su superficie. El hidrógeno se inserta en el enlace π y finalmente el producto de la hidrogenación se libera del catalizador.
Ambos átomos de hidrógeno se agregan a la cara del doble enlace que está complejada con elcatalizador.
3) Hidrohalogenación o adición de halogenuros de hidrogeno (HX): HBr, HCl, HI
La monohalogenación de alquenos se produce por reacción con halogenuro de hidrógeno en medio no acuoso. La regioquímica de la reacción es Markovnikov, el hidrogeno entrara al carbono que presenta mayor numero de hidrógenos y el halógeno donde hayan menos hidrógenos.
Los haluros de hidrógeno sufren rupturaheterolítica con facilidad. El protón resultante es fuertemente electrófilo y es atacado por el doble enlace, formándose un carbocatión (¡el menos inestable posible!), con el que colapsa el anión haluro:
Cualquiera de los cuatro haluros de hidrógeno (HI, HBr, HCl ó HF) da la reacción que es regioselectiva: El producto formado depende de la estabilidad relativa de los carbocationes intermedios.La protonación inicial de la olefina se produce de forma que se obtenga el carbocatión menos inestable.
Pero, ¿qué ocurre si en el medio de reacción agregamos un peróxido?

El mecanismo de esta reacción no transcurre mediante carbocationes sino a través de radicales libres.
El peróxido se escinde homolíticamente, sin demasiada dificultad, en dos radicales oxialquilo. Estos reaccionanrápidamente abstrayendo un hidrógeno del HX y produciendo radicales X*. El X radical abstrae a su vez un hidrógeno de la olefina, para dar el radical menos inestable. Esta es la clave de la diferente regioquímica: via carbocationes el atacante era el protón; via radicales el atacante es el X.
4) Hidrohalogenación o adición de halogenuros de hidrogeno (HX): HBr, HCl, HI. Adición antiMarkovnikov
Enpresencia de peróxidos, la hidrohalogenación ocurre con regioquímica antimarkovnikov, el hidrogeno entrara al carbono que presenta menos numero de hidrogeno y el halógeno donde hayan mas hidrógenos.
5) Halogenación de alquenos
Por reacción con halógenos (X2) se produce dihalogenuros de alquilo.
Los alquenos reaccionan con los halógenos, disueltos en tetracloruro de carbono (CCl4), a temperaturaambiente y en ausencia de luz. Se forma un compuesto cuyo nombre general es dihalogenuro vecinal ó dihaluro vecinal (vic-dihaluro).
La halogenación de alquenos tiene lugar con adición de átomos de halógeno al doble enlace para dar un dihaloalcano vecinal. La reacción va bien con cloro y bromo, con flúor es explosiva y con yodo termodinámicamente desfavorable.
Las halogenaciones se realizan a...