quimica organica

2,3. Selenocisteína Se-Protección

En Organoselenio química, selenocisteína (Sec, U) desempeña un papel grande e importante como el más fuente predominante de selenio bioorgánica así como la representación principal de cualquier contiene selenio biomolécula. Como tal, es importante destacar que este compuesto a partir de un punto de vista sintético con el fin
para estar al día con los muchoscaminos que conducen a su construcción.
Dado que el método en el que Sec está químicamente incorporados en péptidos sintéticos y proteínas está abrumadoramente a través de SPSS, el derivado de aminoácido que se utiliza como el bloque de construcción correspondiente péptido debe ser ortogonalmente protegido en su α-nitrógeno, así como a su función selenol reactiva.

La práctica estándar actualde α- protección de nitrógeno es casi exclusivamente terc-butoxicarbonilo (Boc) o 2-fluorenilmetiloxicarbonilo (Fmoc) dependiendo de si las condiciones ácidas o básicas se utilizan para efectuar αN-desprotección respectivamente, para continuar la construcción de la secuencia del péptido.
El protector selenol, mientras tanto, debe ser Moléculas 2011, 16 3 2 4 4 estable a lascondiciones utilizadas para αN-protección. La Tabla 2 ilustra la protección ortogonal conocido de Se esquemas para Sec. Con simultánea Boc, Fmoc, o benciloxicarbonilo (Z) protección αN.

Curiosamente, la gran mayoría de todos los conocidos sistemas de protección de Se Sec está estructuralmente basada la funcionalidad de bencilo, teniendo arquitectura diversificado en la posición para en el anillo defenilo (Tabla 2). El bencilo (Bzl) grupo 17 fue el original protocolo estándar protección Se para la cadena lateral Sec.
Se utiliza casi exclusivamente en tándem con el Z αN de protección, bencilo bloqueado D / L fue utilizado por la Sección Walter, en síntesis pronta solución de la oxitocina y la deaminooxytocin [59,60], así como otro péptido sistemas [61]. Su gran mayoría, los métodos de laliteratura que describe la eliminación de este motivo el bloqueo de todos los implican el tratamiento decididamente áspero del péptido completado con sodio en amoniaco líquido.
Con el advenimiento de Solid Phase Peptide Synthesis, Z-αN protección se convirtió en obsoleto en favor de los protocolos arriba indicados Boc y Fmoc. En el caso de la evolución estructural de la SPPS Sec. derivado, Bzl cadenalateral de protección similar Se cayó rápidamente en desgracia. De hecho, sólo hay una mencionar en la literatura de un Bzl Se-protegida estándar cojinete Sec. Derivado (Boc)-αN protección [62], y esta referencia sólo se describe la construcción de la derivada no, su uso en SPPS. Es Moléculas 2011, 16 3 2 4 5
probablemente debido al descubrimiento y utilización de más lábil bencil-Se-plantillaprotección protocolo para Sec, que no requieren condiciones tan duras para llevar a cabo su eliminación.
El metilbencilo (MEB), grupo de 18 y metoxibencilo (Mob) grupo de 19 han encontrado una considerable nicho como los protectores de cadena lateral más perdurables de la Sección, que representa a los protectores de la SEC sólo actuales en uso hoy en día, con la sección (MOB) es el único-Se laprotección disponible en el mercado. Los ejemplos conocidos de Sec. (MEB), la protección está vinculado exclusivamente con el acompañamiento de Boc αN de protección, y ha sido aplicado con éxito a la síntesis de una amplia variedad Sec. Contienen sistemas de péptidos [63,64]. Desde el vector de desprotección estándar para Boc sistemas derivados de péptidos es a través de tratamiento de la IC, es tal vezcomprensible que este es también el único método discutido en la literatura de la Sección (MEB) de desprotección [63,64].
Sec. (Mob) protección, además de ser el único disponible comercialmente Sec. Protector de cadena lateral, es con mucho el más utilizado protocolo de bloqueo de los derivados Se Sec utilizados en SPSS. Se ha utilizado en conjunto con los tres esquemas de protección αN (Z...