Qumica

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Formas furanósicas y piranósicas
Poco después de la formulación de la glucosa como un polihidroxialdehído y
de la fructosa como una polihidroxicetona, resultó evidente que las formas acíclicas
nopodían explicar todas las reacciones observadas para estos compuestos.
Además, las estructuras aldehídicas y cetónicas no permitían racionalizar los
cambios de rotación óptica observados cuando sepreparaban soluciones acuosas
de azúcares. Este fenómeno, conocido como mutarrotación, fue observado por
primera vez en 1846 para soluciones de D-glucosa.
Cuando los grupos hidroxilo de la glucosase esterifican con anhídrido acético
y piridina, se obtienen dos pentaacetatos isoméricos. Similarmente se obtienen
dos metilglicósidos cuando se trata glucosa con metanol-HCl. La existencia de
dosmetil D-glucósidos así como la de dos pentaacetatos no puede predecirse a
partir de la estructura aldehídica. A esta conclusión arribó Fi scher con los
metilglucósidos, que él sintetizó.
Elaislamiento de formas cristalinas diferentes para un mismo azúcar brindó
evidencia adicional para el hecho de lo poco adecuadas que podían resultar las
formas aldehídicas. Erdmann (1856) aisló dos formascristalinas de lactosa, que
denominó alfa y beta. Tanret (1895) describió tres formas de D-glucosa, con los
siguientes valores de poder rotatorio:
Glucosa 1 ----cl>~ Glucosa ~O(I---
ex -D-glucosala lD
+52.5°
Mezcla de equilibrio
Glucosa 2
lal +22,5°
D
¡3-D-glucosa
Colley (1870) Y Tollens (1883) explicaron estos hechos como debidos a una
forma hemiacetálica interna de la funciónaldehídica.
/ CHOH f HOH
0 ............ 1
fH
CHOH
Formula I Fomula
f HOH de CHOH de
Colley 1 O Tollens
fHOH
f
f HOH fHOH
CH20H CH20H
Las formas de "anillo" de los azúcares son hemiacetalesintramoleculares. Los
aldehídos reaccionan con los alcoholes para dar hemiacetales y acetales.
333
APRENDIENDO QUÍMICA ORGÁNICA
R-CHO R'OH~ R'OH
-H20
HemiacetaJ
.. / OR'
R- CH
"'-- OR·
Acetal...
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