Radicales libres

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“RADICALES LIBRES”

I. INTRODUCCIÓN

II. NOCIONES GENERALES
1. Definición:
• Los Radicales libres son átomos o grupos de átomos con carga eléctrica, que se caracterizan por tener uno o más electrones no pareados en su capa más externa, en capacidad de aparearse.
• Son átomos, por lo general de oxígeno, altamente reactivos e inestables, que se liberan cuando el alimento esmetabolizado en nuestras células para producir energía.

2. Características
✓ Son metabolitos de vida muy costa (milésimas de segundo)
✓ Alta reactividad y gran inestabilidad:
✓ Ambas características vienen determinada por la presencia de un número impar de electrones en la órbita más externa de sus átomos y explican la agresividad con que actúan, ya que paraintentar lograr su “equilibrio” tienden a unirse con electrones de átomos vecinos, dando lugar a reacciones en cadena.
✓ Tienen hibridación sp2
✓ Son planos
✓ Deficientes en electrones ya que no completan el octeto alrededor del átomo de carbono.
✓ Están estabilizadas por el efecto de donación de electrones de los grupos alquilo adyacentes.
✓ Sepueden estabilizar por resonancia.

3. Factores que influyen en la formación de R.L.
A. Factores exógenos:
• Exposición a radiaciones ionizantes.
• Contaminaciones atmosféricas.
• Radiaciones electromagnéticas.
• Consumo de Fármacos.
• Alimentos.

B. Factores endógenos
• Ejercicio físico de alta intensidad.• Procesos oxidantes metabólicos.
• Respiración celular.
• Acción de enzimas oxidativas.
• Reacciones inflamatorias.
• Estrés mantenido El exceso de iones metálicos.

III. Reacciones por radicales:
Los radicales son muy reactivos porque contienen un átomo con una cantidad impar de electrones (por lo general siete) en su capade valencia, en vez del octeto estable de un gas noble. Un radical puede adquirir un octeto en la capa de valencia de varias formas: por ejemplo, tomando un átomo de otra molécula, lo que produce un nuevo radical. El resultado es una reacción de sustitución por radicales:
Electrón no apareado Electrón no apareado
Rad + A: B ( Rad A + B
RadicalProducto Radical
reaccionante de sustitución producto

También se puede agregar un radical reaccionante a un alqueno, para lo cual se toma uno de los electrones de su doble enlace y se produce un radical nuevo. El resultado neto es una reacción de adición por radicales:
Electron no apareado
Rad+ C = C ( - C - C

Radical Alqueno Radical producto
reaccionante de adición

Ejemplo de reacción por radicales: la cloración del metano, para observar sus características. En el capítulo 10 se describe con más detalle esta sustitución de radical. Por el momento sólo es necesario saber que la cloración de! metano es un proceso en variasetapas.

H H
| |
H – C – H + luz H – C - + H -
| |
H H
Metano Cloro Clorometano
Las reacciones de sustitución por radicales requieren, normalmente, tres clases de etapas: iniciación. propagación y terminación.
➢ Generación de radicales
A. Paso deiniciación:
La luz azul que es absorbida por el cloro, pero no por el metano, promueve esta reacción. La luz azul tiene la energía apropiada para escindir una molécula de cloro (Cl2) en dos átomos de cloro (58 kcal/mol). La ruptura de una molécula de cloro cuando absorbe un fotón se ilustra a continuación:
¨ ¨ ¨ ¨
:Cl: Cl: + fotón (hv) ( :Cl: .Cl:...
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