reacciones de aldehidos y cetonas

REACCIONES DE SÍNTESIS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

1.- Reacciones de ruptura oxidativa de los alquenos. La ozonolisis de los alquenos y la
oxidación con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio ácido, concentrado y caliente)
da lugar a la formación de aldehídos y cetonas.
O
CH

R

CH

CH2 CH

H3C

C

R

CH

C

R´

1) O3
2) Zn/H2O

CH3

1) O3
H3C
2) Zn/H2O

R´

KMnO4H , calor

R

C

CH2

C

H

+

H

R

C

CH2

C

O

+

H

+

KMnO4
H , calor

R´
O

H

C

C

O

CH3
CH3

C

O

CH3 CH3
H3C

C

O

H3C

CH2

CH3 CH3

CH3

R´

CH3

O

C
CH3

+

O

C

CH3

CH3

2.- Hidratación de alquinos. La hidratación de los alquinos terminales da lugar a la
obtención de metilcetonas. Si elalquino es interno se puede obtener una mezcla de
cetonas.
O
R

C

C

H

+

H2O

H2SO4
HgSO4

R

C

CH3

O
R

C

C

R´

+

H2O

H2SO4
HgSO4

R

C

O
CH2 R´

+

R

CH2 C

R´

3.- Acilación de Friedel y Crafts. Es un método para obtener cetonas aromáticas. Tiene
la limitación de que solo actúa en el benceno, halobencenos o derivados activados delbenceno y no se pueden emplear derivados muy desactivados del benceno. Si se quiere
introducir el grupo formilo (aldehído) hay que recurrir a la Reacción de GattermanKoch.

R

R

R

O
R1 C

+

O
C

AlCl3

Cl

R1

+

(R = H, halógeno, grupo
activador)

C
R1
O
(producto mayoritario)

R

R

+

CO

+

AlCl3

HCl

(R = H, halógeno, grupo
activador)C
H

O
Síntesis de Gatterman-Koch

4.- Reacciones de Oxidación de los Alcoholes. La oxidación de alcoholes primarios con
oxidantes suaves permite la obtención de aldehídos. Asimismo la oxidación de
alcoholes secundarios da lugar a cetonas.
O
R

Reactivo de Collins

CH2OH

R

CCP (CrO3)

C

H

O
R

CH

Na2Cr2O7
H2CrO4

R1

R

C

R1

OH

5.- Síntesis decetonas a partir de los nitrilos.
R
R

MgX

+

R1 C

MgX
C

N
R1

N

1) H
2) H3O

R
C
R1

O

+

NH4

6.- Reducción de cloruros de ácido para obtener aldehídos. Esta reducción se lleva a
cabo empleando un hidruro específico, el LiAl(terc-butoxi)3H o también mediante la
Reducción de Rosenmund donde la reducción tiene lugar mediante un catalizador tipo
Lindlar parahidrogenar los alquinos a alquenos.
O

O
R

C

LiAl(t-butoxi)3H

Cl

R

C

H

+

H2, BaSO4, S

Cl

R

C

H

O
H3C

CH
CH3

HCl

O

O
R

C

C

O
Cl

LiAl(t-butoxi)3H

H3C

CH
CH3

C

H

REACCIONES DE LOS ALDEHÍDOS Y LAS CETONAS

La reacción más características de los aldehídos y las cetonas es la Adición
Nucleofílica sobre el carbonilo.R´
Nuc:


O


C

+

R´
Nuc C
R

R

R´
Nuc C
R

H

O

OH

1.- Formación de cianhidrinas o cianohidrinas.

O
R

C

O
+

H

H

CN

OH
H

C

R

H

H
CN
cianhidrina

CN
O
R

C

C

R

O
R1

+

H

CN

OH
H

C

R

R1

R1
CN
cianhidrina

CN
O
CH2 C

H3C

C

R

OH
H

1) HCN
2) H3O

H3C

CH2 C

HCN

2.- Reacción con bisulfito. Esta reacción la experimentan la mayoría de los aldehídos y
las metilcetonas. El producto resultante es un producto de adición que cristaliza por lo
cual se utiliza para separar aldehídos y cetonas, ya que por simple hidrólisis se recupera
el aldehído o la cetona.
O
R

C

O
H

+

HSO3

Na
R

O
R

C

C

H
SO3H
O

CH3

+

HSO3

NaR

C

OH

Na
R

H
SO3
Na
Producto de adición

Na

CH3
SO3H

C

OH
R

C

CH3
SO3
Na
Producto de adición

3.- Adición aldólica. Los aldehídos y cetonas con hidrógenos  en presencia de una
base diluida (NaOH al 10%) a temperatura ambiente o inferior pierden un protón dando
lugar a un nucleófilo que puede atacar al grupo carbonilo de otra molécula de aldehído o...