reacciones heterociclos

Heterociclos:
Con Br2 /Δ bromacion en posicion β
Con HNO3 / H2SO4 nitracion en posicion γ para N-oxidos sino se da en β
Con KNH2/NH3 y fenil CO2Et en metilo
La alquilacion se da en el N de la pyOxidacion de quinolina con KMnO4/ Δ ac. En posicion β

REacciones
Chichibabin:
NaNH2 – DMPA Y H2O, el NH2 queda en posicion α al N
Con Organometalicos C6H5Li tolueno 110°C
Sintesis deFischer:
Fenilhidrazina de un aldehido o de una cetona enolizable se trata con un catalizador acido: BF3, ZnCl2, Acido polisfosforico (PPA).


Carbohidratos
Grupo carbonilo de la forma abierta se reducea un alcohol ---- alditol (no puede formar emiacetal, porque perdio grupo carbonilo)
Test de benedict: CuSO4 oxidante debil, para constatar presencia de azucares reductores. Test positive: Cu2O
Ej:aldosas y cetosas
Glicosidos NO SON AZUCARES REDUCTORES
Oxidacion de D-xilosa con Br2/H2O --- se oxide el CHO a COOH
Degradacion de ruff
Luego de la oxidacion de la D-xilosa el H2O2 oxida elgrupo carbonilo a CO2 (de 6C pasa a 5C)
Oxidacion con Nitrico (HNO3): oxida el CHO y el CH2OH terminal a CO2H
Degradacion de wohl con hidroxilamina
Con NH2OH se cambia el CHO por HCNOH, luego se agregaAc2O y el HCNOH queda como CN y los OH se acetilan, finalmente con Ag se se quita el carbono CN quedando la cadena del carbohidrato con un C menos.
Sintesis de Kiliani – Fischer --- extension de lacadena del carbohidrato con HCN, luego H2, H2O / Pd y BaSO4
La enolizacion de la cadena de carbohidratos cambia la configuracion en el C2, pasa por un estado de transicion de enodiol.
Alquilacion,para determiner la cantidad de carbonos (el tamaño del anillo). Al metilar se metilan los OH. Si luego hidrato el C que queda como OH es el O del anillo.
Con (C6H5)3CCl de gran tamaño solo alquila elC6, funciona como una proteccion selectiva del C primario.
Condensacion con compuestos carbonilicos
Con benzaldehido se genera un glucosido, proceso reversible con H3O+
2 moles de acetona y CuSO4...