Síntesis de Kiliani
Páginas: 4 (911 palabras)
Publicado: 10 de mayo de 2013
Síntesis de Kiliani-Fischer
Síntesis de Kiliani-Fischer
Nombrada así por los químicos Heinrich Kiliani y Hermann Emil Fischer, es un método para la síntesisde monosacáridos.
Procede a través de la síntesis de hidrólisis de una cianhidrina del carbonilo de una aldosa, por la cual se alarga la cadena de carbono del carbohidrato precursor, conservándose así laestereoquímica en todos los carbonos quirales presentes anteriormente.
El carbono quiral nuevo se produce con las dos estereoquímicas posibles, por lo que el producto de la síntesis de Kiliani-Fischer(mezcla racémica de dos epímeros).
Por ejemplo, la D-arabinosa se convierte en una mezcla de D-glucosa y D-manosa.
Alargamiento de cadena
Uno de los métodos más usados es la síntesis deKiliani-Fischer, la cual produce alargamiento, en un átomo de carbono, de la cadena de una aldosa. Por ejemplo, por dicha síntesis una aldopentosa se convierte en aldohexosa.
Las aldosas reaccionancon HCN para formar cianhidrinas.
La conversión del nitrilo en un aldehído se realiza por hidrogenación catalítica sobre un catalizador de paladio para formar una imina intermediaria, seguida dehidrólisis.
La cianhidrina inical una mezcla de estereoisómeros en el nuevo centro estereogénico.
Por tanto, de ésta síntesis, resultan dos nuevas aldosas, que sólo difieren en la estereoquímicadel C2
Síntesis tradicional de Kiliani–Fischer
La versión original de la síntesis de Kiliani-Fischer procede a través de la cianhidrina y la lactona aldónica intermedia del ácido.
El primerpaso consiste en hacer reaccionar el azúcar a partir de cianuro acuoso (por lo general NaCN); el cianuro se somete a la adición nucleofílica en el grupo carbonilo del azúcar (mientras que losazúcares tienden a existir sobre todo como un hemiacetal cíclico piranósico, siempre están en equilibrio químico con su apertura de cadena forma aldehído o cetona, y en el caso de estos aldosas es la...
Síntesis de Kiliani-Fischer
Síntesis de Kiliani-Fischer
Nombrada así por los químicos Heinrich Kiliani y Hermann Emil Fischer, es un método para la síntesisde monosacáridos.
Procede a través de la síntesis de hidrólisis de una cianhidrina del carbonilo de una aldosa, por la cual se alarga la cadena de carbono del carbohidrato precursor, conservándose así laestereoquímica en todos los carbonos quirales presentes anteriormente.
El carbono quiral nuevo se produce con las dos estereoquímicas posibles, por lo que el producto de la síntesis de Kiliani-Fischer(mezcla racémica de dos epímeros).
Por ejemplo, la D-arabinosa se convierte en una mezcla de D-glucosa y D-manosa.
Alargamiento de cadena
Uno de los métodos más usados es la síntesis deKiliani-Fischer, la cual produce alargamiento, en un átomo de carbono, de la cadena de una aldosa. Por ejemplo, por dicha síntesis una aldopentosa se convierte en aldohexosa.
Las aldosas reaccionancon HCN para formar cianhidrinas.
La conversión del nitrilo en un aldehído se realiza por hidrogenación catalítica sobre un catalizador de paladio para formar una imina intermediaria, seguida dehidrólisis.
La cianhidrina inical una mezcla de estereoisómeros en el nuevo centro estereogénico.
Por tanto, de ésta síntesis, resultan dos nuevas aldosas, que sólo difieren en la estereoquímicadel C2
Síntesis tradicional de Kiliani–Fischer
La versión original de la síntesis de Kiliani-Fischer procede a través de la cianhidrina y la lactona aldónica intermedia del ácido.
El primerpaso consiste en hacer reaccionar el azúcar a partir de cianuro acuoso (por lo general NaCN); el cianuro se somete a la adición nucleofílica en el grupo carbonilo del azúcar (mientras que losazúcares tienden a existir sobre todo como un hemiacetal cíclico piranósico, siempre están en equilibrio químico con su apertura de cadena forma aldehído o cetona, y en el caso de estos aldosas es la...
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