segunda marcha de catiónes

SEGUNDO GRUPO DE CATIONES
Cationes que integran este grupo

Reactivo de grupo
ácido sulfhídrico en medio clorhídrico 0,3N
Fundamento analitico para su separación
Debido a su bajo Kps los cationes que forman esta división pptan con ácido sulfhídrico en medio ácido clorhídrico 0,3N
A fines prácticos se dividen para su análisis en dos subgrupos :
el subgrupo IIA : formado por todosaquellos cationes que forman sulfuros insolubles en NaOH 6M
el subgrupo IIB : formado por cationes anfoteros que se solubilizan en NaOH 6M formando las correspondiente oxosales y tiosales
Marcha sistemática para su separación individual

Análisis del subgrupo IIA


Análisis del subgrupo IIB

Justificación de reactivos y medios de la segunda división de cationes
Se agrega H2O2 para oxidar elSn2+ a Sn4+ ya que el sulfuro estannoso sólo ppta en soluciones muy concentradas debido a su elevado Kps
Se lleva a la muestra a un medio clorhídrico 0,3N de manera de disminuir la concentración de S2- para que ppten los cationes de la segunda división y no lo hagan los de la tercera
Las reacciones que se llevan a cabo: las reacciones de equilibrio de ionización del ácido sulfhídrico y lareacción (irreversible) de iotización del ácido clorhídrico

Se trabaja a un medio HCl 0,3M de manera que la concentración de sulfuros no sea demasiado elevada como para que ppten los cationes de la tercera división Al agregar HCl aumenta la concentración de protones y para que Ka siga siendo una constante , entonces debe disminuir la concentración de sulfuros , o sea que se desplaza el equilibriohacia la formación de ácido sulfhídrico.(Si la concentración de protones es demasiado baja entonces la concentración de sulfuros aumenta lo que dificulta la separación con el tercer grupo)
Pero la concentración de protones no debe ser superior a 0,3M porque si la concentración de protones es demasiado alta para que Ka se mantenga constante debe disminuir de sulfuros , y si ésta es demasiado baja loscationes del segundo grupo no alcanzan el Kps necesario para la pptación.
El HNO3 debe ser 1+2 ya que una concentración superior oxidaría los sulfuros a sulfatos y pptaría el sulfato de plomo junto con el sulfuro mercúrico .Si la concentración de nítrico es menor no es suficiente para disolver todos los sulfuros .Se debe calentar para favorecer la disolución de los sulfuros
Se deben tener lasmismas consideraciones que en la investigación del primer grupo (ver guía anterior para esta justificación)
El amoníaco debe ser en exceso para que se formen los complejos amoniacales de cobre y cadmio. Se debe calentar para aglomerar el ppdo del hidróxido de bismuto , pero no se debe hervir , de lo contrario se evapora el exceso de amoníaco y se destruyen los complejos
El hidróxido de sodio debeser en exceso para disolver al Pb(OH)2 y formar el PbO22- .Se debe calentar para favorecer la reacción pero no se debe hervir para evitar que el hidróxido de bismuto se descomponga formando sales de bismutilo
El estannito de sodio debe prepararse en el instante de usar ya que se descompone.Se prepara agregándole a una solución de cloruro estannoso hidróxido de sodio hasta desaparición del ppdoque se forma inicialmente
El clavo de hierro cumple una doble función. Por una lado reduce al Sb3+ a Sb0 el cual se identifica por la aparición de copos negros , y por otro lado reduce al Sn4+ a Sn2+ para su posterior investigación con sales de mercurio
Características generales de los metales de esta división

El plomo es un metal pesado, de color azuloso, que se empaña para adquirir uncolor gris mate. Es flexible, inelástico, se funde con facilidad. Los números de oxidación normales son 2 y 4. Es relativamente resistente al ataque de los ácidos sulfúrico y clorhídrico. Pero se disuelve con lentitud en ácido nítrico. El plomo es anfótero, ya que forma sales de plomo de los ácidos, así como sales metálicas del ácido plúmbico. El plomo forma muchas sales, óxidos y compuestos...