Separacion Del Catalizador

Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 47. pp. -1. Marzo, 200

Separación del catalizador de Jacobsen en la
epoxidación enantioselectiva de cis- cinamato de
etilo bajo condiciones homogéneas
Separation of the Jacobsen’s catalyst in the
enantioselective epoxidation of cis-ethyl
cinnamate under homogeneous conditions
Jairo Cubillos*, Iván Montilla, Consuelo Montes de Correa
Grupo CatálisisAmbiental, Sede Investigación Universitaria (SIU),
Universidad de Antioquia, Calle 62 No. 52-59, Medellín, Colombia.
(Recibido el 17 de enero de 2008. Aceptado el 6 de noviembre de 2008)
Resumen
En este trabajo se reporta una nueva metodología para la recuperación y la
reutilización del catalizador de Jacobsen en la epoxidación enantioselectiva
de un éster de cinamato bajo condicioneshomogéneas. En contraste con los
métodos tradicionales de inmovilización de catalizadores homogéneos, en el
método propuesto no se utiliza un sólido como soporte. Esto se logra utilizando
dimetildioxirano (DMD) preparado in situ como agente oxidante. Aunque,
los resultados de actividad catalítica son más bajos que los reportados por
Jacobsen en fase homogénea y utilizando NaOCl como agente oxidante,con
el método propuesto se tiene la posibilidad de reutilizar el catalizador y por
consiguiente aumentar la productividad catalítica. El catalizador reutilizado
tres veces mostró una leve pérdida de su actividad catalítica inicial. El
análisis FT-IR sugiere que la pérdida de actividad catalítica está más asociada
con la desmetalización de Mn, que con la degradación oxidativa. La pérdidafísica del catalizador durante su recuperación también pudo contribuir a la
reducción de la conversión.
----- Palabras clave: cis-cinamato de etilo, epóxidos ópticamente
activos, catálisis enantioselectiva, catalizador de Jacobsen,
dimetildioxirano, reutilización.
Abstract
In this work, we report on a new methodology for the recovery and reutilization
of the Jacobsen’s catalyst in theenantioselective epoxidation of cis-ethyl

* Autor de correspondencia: teléfono + 57 + 4 + 219 66 07, fax: + 57 + 4 + 219 66 09, correo electrónico: jacubil@gmail.com (J. Cubillos).



Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N.° 47. Marzo, 200

cinnamate under homogeneous conditions. The un-immobilized catalyst
could be recovered by using in situ generated dimethyldioxirane as oxidizing
agent.Although, catalytic activity results were lower than those reached
with NaOCl in homogeneous phase, in the present method the catalytic
productivity can be improved by reutilization of the recovered catalyst.
After catalyst reusing for three times a slight reduction of initial catalytic
activity is observed. FT-IR analyses suggest Mn demetalization rather than
catalyst oxidative degradation. Also,the physical loss of the catalyst during
its recovery is not discarded.
----- Keywords: cis-ethyl cinnamate, optically active epoxides,
enantioselective catalysis, Jacobsen’s catalyst, dimethyldioxirane,
reutilization.

Introducción
Los epóxidos ópticamente activos son importantes unidades intermediarias para la síntesis de
compuestos usados en la preparación de fármacos, agroquímicos yaditivos de alimentos [1]. La
catálisis asimétrica es uno de los métodos más
sobresalientes para la obtención de compuestos
ópticamente activos, ya que el enantiómero deseado se puede obtener en una sola etapa y de
esta forma se pueden suprimir procesos costosos
de separación del enantiómero indeseado [2].
Adicionalmente, el agente quiral responsable
de la inducción asimétrica se utiliza enpequeñas cantidades (catalizador) [2]. Los complejos
de salen de manganeso (III) emergieron como
una clase importante de catalizadores en catálisis asimétrica, especialmente para reacciones
de oxidación [3]. Al respecto, la epoxidación de
olefinas no funcionalizadas desarrollada por los
grupos de investigación de Jacobsen y Katsuki es
actualmente uno de los principales métodos para
la...