Sobrepotencial
Páginas: 5 (1241 palabras)
Publicado: 30 de agosto de 2011
SOBREVOLTAJE
SOBREVOLTAJE EN LA DEPOSICIÓN
CATODICA DE LOS METALES
La deposición catódica de metales indica que esta deposición se logra con sobrevoltajes relativamente pequeños. De acuerdo con los requisitos teóricos, los metales no comienzan a depositarse en el cátodo hasta que se exceden el potencial del metal se eleva lentamente con la densidad de corriente, lo que señala que existecierta polarización, pero el sobrevoltaje escasamente excede unas decimas de voltio con las densidades de corrientes más elevadas. Los metales como el zinc, cobre y cadmio presentan un sobrevoltaje particularmente bajo, mientras que los del grupo de hierro, es decir, el hierro, cobalto y níquel muestran
Sobrevoltajes más elevados. La cusa del sobrevoltaje no aparece clara: se ha propuestodiversas teorías, pero en la actualidad disponemos de poca información parea hacer una elección entre ella.
El sobrevoltaje de un metal particular no es el mismo para todas sus soluciones salinas pero varia ligeramente con la naturaleza del CO-ION. También queda afectado por la presencia de ácidos, coloides y otros agregados. Finalmente el sobrevoltaje de los metales aumenta cuando estos sedepositan a partir de soluciones en las cuales el metal particular existe en forma compleja, como en el caso de la plata en soluciones de cianuro.
SOBREVOLTAJE DE HIDROGENO
Es de una importancia especial en los casos de su deposición sobre diversas superficies catódicas. Sobre el platino platinado y con una densidad de corriente cero, el sobrevoltaje del hidrogeno es cero, puesto que bajo estascondiciones el electrodo de este elemento es reversible. Pero cuando se aumenta la densidad de corriente, el sobrevoltaje aumenta también; sin embargo, nunca es grande. En efecto, para una densidad de corriente de 1.5 amperes por centímetro cuadrado solo vale 0.05 voltios a 25 °C. Por otro lado, sobre otras superficies catódicas el sobrevoltaje es mucho mayor.
El acido sulfúrico con unaconcentración de 2N, indica el sobrevoltaje de hidrogeno es bajo solamente con platino platinado, por en superficies lisas de aquel metal es bajo con pequeñas densidades de corriente, pero se incrementa gradualmente hasta alcanzar el valor limite con densidades de corriente elevadas. Así sucede también con los cátodos de oro, grafito, teluro y paladio. Sin embargo sobre las superficies de plata, mercurio,bismuto, cadmio, estaño, hierro, zinc, níquel y plomo, el sobrevolare del hidrogeno es muy grande con densidades de corriente cero, estos electrodos por esa razón no funcionan reversiblemente bajo ninguna condición y no es posible depositar hidrogeno en ellos en las proximidades de los potenciales reversibles ,otra característica de estos metales cuando existe un sobrevoltaje de hidrogeno muyelevado, es que con densidades de corriente bajas presentan un rápido incremente en sobretensión hasta alcanzar valores que permanecen esencialmente constantes a densidades más elevadas.
La variación del sobrevoltaje de hidrogeno con la densidad de corriente a temperatura constante se representa con frecuencia por medio de la ecuación
E0= a+b*logI
El incremento de temperatura produce undecrecimiento sobre el voltaje del hidrogeno, aunque hemos visto, la pendiente de la curva de sobretensión- Densidad de corriente es más pronunciada a temperaturas más elevadas. Las mediciones del sobrevoltaje a diversas presiones por encima y debajo de la presión atmosférica, indican que aquel varía poco con las presiones elevadas, pero cuando estas son bajas el sobrevoltaje se eleva agudamente conlos cátodos de cobre, níquel y mercurio. La sobretensión se ve influida por la presencia de impurezas en los materiales catódicos.
Los datos disponibles señalan que la composición y el pH de La solución ejercen poco efecto en el sobrevoltaje del hidrogeno. Por otra parte, la naturaleza de la superficie catódica es de gran importancia. En superficies brillantes y pulidas la sobretensión es...
SOBREVOLTAJE EN LA DEPOSICIÓN
CATODICA DE LOS METALES
La deposición catódica de metales indica que esta deposición se logra con sobrevoltajes relativamente pequeños. De acuerdo con los requisitos teóricos, los metales no comienzan a depositarse en el cátodo hasta que se exceden el potencial del metal se eleva lentamente con la densidad de corriente, lo que señala que existecierta polarización, pero el sobrevoltaje escasamente excede unas decimas de voltio con las densidades de corrientes más elevadas. Los metales como el zinc, cobre y cadmio presentan un sobrevoltaje particularmente bajo, mientras que los del grupo de hierro, es decir, el hierro, cobalto y níquel muestran
Sobrevoltajes más elevados. La cusa del sobrevoltaje no aparece clara: se ha propuestodiversas teorías, pero en la actualidad disponemos de poca información parea hacer una elección entre ella.
El sobrevoltaje de un metal particular no es el mismo para todas sus soluciones salinas pero varia ligeramente con la naturaleza del CO-ION. También queda afectado por la presencia de ácidos, coloides y otros agregados. Finalmente el sobrevoltaje de los metales aumenta cuando estos sedepositan a partir de soluciones en las cuales el metal particular existe en forma compleja, como en el caso de la plata en soluciones de cianuro.
SOBREVOLTAJE DE HIDROGENO
Es de una importancia especial en los casos de su deposición sobre diversas superficies catódicas. Sobre el platino platinado y con una densidad de corriente cero, el sobrevoltaje del hidrogeno es cero, puesto que bajo estascondiciones el electrodo de este elemento es reversible. Pero cuando se aumenta la densidad de corriente, el sobrevoltaje aumenta también; sin embargo, nunca es grande. En efecto, para una densidad de corriente de 1.5 amperes por centímetro cuadrado solo vale 0.05 voltios a 25 °C. Por otro lado, sobre otras superficies catódicas el sobrevoltaje es mucho mayor.
El acido sulfúrico con unaconcentración de 2N, indica el sobrevoltaje de hidrogeno es bajo solamente con platino platinado, por en superficies lisas de aquel metal es bajo con pequeñas densidades de corriente, pero se incrementa gradualmente hasta alcanzar el valor limite con densidades de corriente elevadas. Así sucede también con los cátodos de oro, grafito, teluro y paladio. Sin embargo sobre las superficies de plata, mercurio,bismuto, cadmio, estaño, hierro, zinc, níquel y plomo, el sobrevolare del hidrogeno es muy grande con densidades de corriente cero, estos electrodos por esa razón no funcionan reversiblemente bajo ninguna condición y no es posible depositar hidrogeno en ellos en las proximidades de los potenciales reversibles ,otra característica de estos metales cuando existe un sobrevoltaje de hidrogeno muyelevado, es que con densidades de corriente bajas presentan un rápido incremente en sobretensión hasta alcanzar valores que permanecen esencialmente constantes a densidades más elevadas.
La variación del sobrevoltaje de hidrogeno con la densidad de corriente a temperatura constante se representa con frecuencia por medio de la ecuación
E0= a+b*logI
El incremento de temperatura produce undecrecimiento sobre el voltaje del hidrogeno, aunque hemos visto, la pendiente de la curva de sobretensión- Densidad de corriente es más pronunciada a temperaturas más elevadas. Las mediciones del sobrevoltaje a diversas presiones por encima y debajo de la presión atmosférica, indican que aquel varía poco con las presiones elevadas, pero cuando estas son bajas el sobrevoltaje se eleva agudamente conlos cátodos de cobre, níquel y mercurio. La sobretensión se ve influida por la presencia de impurezas en los materiales catódicos.
Los datos disponibles señalan que la composición y el pH de La solución ejercen poco efecto en el sobrevoltaje del hidrogeno. Por otra parte, la naturaleza de la superficie catódica es de gran importancia. En superficies brillantes y pulidas la sobretensión es...
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