trabajo

ADICION NUCLEOFILICA SOBRE EL GRUPO CARBONILO POR CATALISIS DE ADICION- BASES

Catálisis ácido-base
Ostwald y Arrhenius se dieron cuenta de que la capacidad de un ácido para catalizar ciertasreacciones dependía de la conductividad eléctrica de la disolución y no de la naturaleza del anión. La conductividad es una medida de la fuerza del ácido y por lo tanto de la concentración de protones(H+), de manera que asumieron que la catálisis ácida efectiva depende únicamente de los protones.
Lo mismo se vio para la catálisis básica, la velocidad dependía de la conductividad pero no de lanaturaleza del catión, lo que indicaba que la especie catalítica es el ión hidroxilo (OH-)
Si una reacción tiene lugar en agua, en una disolución fuertemente ácida (pH bajo), la [OH-] es tan pequeña quesu actividad catalítica puede considerarse despreciable. En este caso sólo los H+ actúan como catalizadores y la ecuación de velocidad es de la forma

donde k0 es la constante de velocidad de lareacción no catalizada,la constante de velocidad para la catálisis por los protones y S es el sustrato sobre el que tiene lugar la reacción.
En el caso de que exista también catálisis por los ioneshidroxilo la ecuación de velocidad sería

Se puede definir una constante de velocidad global de primer orden, (pseudo constante global??) de manera que (y se conocen como constantes catalíticas para elhidrógeno y los iones hidróxido respectivamente).
En sistemas acuosos se cumple que de forma que la constante k puede escribirse como

En muchos casos uno de los términos es despreciablecomparado con el otro. Así, a pH bajo, la [H+] es grande y salvo que sea muchos órdenes de magnitud mayor que , el tercer término es despreciable comparado con el segundo, es decir, se espera que en este casola catálisis por iones OH- no sea importante. Lo contrario ocurre con valores altos de pH, la [H+] es muy pequeña y la catálisis ácida es despreciable. En el primer caso, la velocidad depende...