Tratamiento Estad Stico De Datos En Qu Mica Anal Tica
Skoog, D. A.; West, D. M.;Holler, F. J.;Crouch, S. R.,
Fundamentos de Química Analítica, 8va Edición, Thomson: México, 2005
Tratamiento y evaluación de datos
en Química Analítica
Harris, D. C., Análisis Químico Cuantitativo, Grupo Editorial Iberoamérica:
México, 1992.
Miller J.C.; Miller J.N., Estadística y Quimiometría para Química
Analítica”, 4ta Edición, Pearson: Madrid, 2002.Q.F. Mariela Medina
Química Analítica I - 2014
1
2
Proceso de medición
Objeto en estudio
Proceso
de
medición
Resultado
•Definición del mensurando
•Método
•Procedimiento
•Operador
•Instrumentos
•Reactivos
•Otros
•Valor del resultado
•Incertidumbre
•Unidades
3
4
Errores
Error (E):
término que se usa para designar la diferencia
entre el valor medido y el valor “verdadero”.
No existenresultados cuantitativos
de interés
si no van acompañados
de alguna estimación de los
errores inherentes a los mismos.
Tipos
de
errores
Sistemáticos o determinados.
Aleatorios o indeterminados.
Miller, 2002
5
6
Errores
Veracidad (Exactitud) - Precisión
Error Total
Errores sistemáticos
+
Errores aleatorios
EXACTITUD
Inexactitud
Grado de
concordancia de
los valores de
una serie de
medidas.Grado de
concordancia
entre los
resultados que
proporciona un
método y el
“valor verdadero”.
Fuentes de
errores
aleatorios
producen
dispersión
Fuentes de
errores
sistemáticos
producen un
sesgo
PRECISIÓN
VERACIDAD
Inevitables
Corregibles y
evitables
7
8
Exactitud
Distribución de valores
Exactitud:
Es una descripción de la separación entre el
resultado de una medida y el valor verdaderodel mensurando.
Con esta definición es evidente que la exactitud de
una medida tiene comportamiento inverso al error
de la misma.
9
10
Distribución de valores
preciso
y
veraz
Distribución de valores
impreciso
pero
veraz
¿
preciso
pero
no veraz
impreciso
y
no
veraz
11
preciso
y
veraz
impreciso
pero
veraz?
preciso
pero
no veraz
impreciso
y
no
veraz
?
12
Uso de herramientasestadísticas.
Distribución de valores
Número de
determinación
Ácido acético
(g/L)
1
41,5
2
40,5
3
40,7
4
40,6
5
40,7
6
40,6
7
40,9
8
41,2
9
9
41,1
8
10
40,6
7
11
40,7
6
12
40,7
5
13
40,7
14
41,1
15
40,1
16
40,2
17
40,5
18
41,6
19
40,5
20
40,8
Usaremos herramientas estadísticas
Determinación de la
concentración de ácido acético en
vinagre mediantehidrovolumetría
ácido base.
para evaluar si los datos que se obtienen
al realizar un procedimiento
son precisos y veraces
Histograma
Frecuencia
y por lo tanto exactos.
4
3
2
1
0
40,05
13
40,25
40,45 40,65 40,85 41,05 41,25 41,45 41,65 41,85 42,05
Ácido acético (g/L)
Distribución de valores - Distribución Normal
Distribución de la frecuencia de valores obtenidos al realizar
infinitas determinaciones.N (µ , σ)
Distribución normal
Ecuación
y=
e
Distribución Normal - Curva de Gauss
Características de la curva de distribución normal
-(x- µ)2
2 σ2
Intervalo
σ 2π
Parámetros poblacionales
µ + 2σ
95.45%
µ valor medio de la población
µ + 3σ
99.73%
σ desviación estándar de la población
σ
i=n
σ=
Σ
i=1
Curva normal de error
(x i – µ ) 2
n
Variable z
x -µ
z=
15
Parámetrosmuestreales
Estimadores de Veracidad (Exactitud) - Precisión
EXACTITUD
Parámetros muestreales
Promedio
i=1
PRECISIÓN
VERACIDAD
Desviación estándar de la muestra
Sesgo = I Valor verdadero – x I
i=n
i=n
xi
n
s=
Σ
i=1
(x i – x ) 2
n-1
Desviación estándar
s
s es el estimador de σ
es el valor del resultado a informar.
s
x
s r (%) =
n-1 grados de libertad
x
Varianza de la muestra
s2
sr=x es estimador de µ
16
σ
Estimación de los parámetros a través de datos de una
muestra de tamaño n.
Σ
Porcentaje
de valores
68.26%
µ+σ
Poner figura
x =
14
17
Desviación estándar relativa
(Coeficiente de variación )
s
x 100
x
Desviación estándar
relativa porcentual
(RSD)
18
Parámetros muestreales
Parámetros muestreales
Estimación de los parámetros a través de datos de m...
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