Universitario

Aldehídos y Cetonas: Compuestos carbonílicos
Grupo Carbonilo: plano, 120o, polar, hibridación sp2

carga parcial negativa : O: C carga parcial positiva _ + : O: C

.. _ : O: C + Resonancia

Aldehído

Carbonilo O O R C

Cetona

O R C H R - CHO

C CO

R

R - CO -R

R = alquil. también puede ser Ar = aril

R = alquil. también puede ser Ar = aril

Otros compuestoscarbonílicos

a) ácido carboxílico

b) éster

c) amida

d) cloruro de acilo

O R C OH R

O C OR R

O C NH2 R

O C Cl

O CH3 C OH CH3

O C OCH3 CH3

O C NH2 CH3

O C Cl

ácido acético

acetato de metilo

acetanida

cloruro de acetilo

e) anhídrido de ácido O R C O O C R CH3 O C O O C CH3

anhídrido acético

Aldehídos y Cetonas: Nomenclatura (I)
Nombre común FórmulaNombre IUPAC

H-CHO CH3 CHO CH3 CH2 CHO CH3 CH2 CH2 CHO (CH3)2 CH2 CHO CH3 CH2 CH2 CH2 CHO (CH3)2 CH2 CH2 CHO CH2 = CH CHO CH3 CH = CH CHO C6H5 CHO CH3 CH2 CO CH2 CHO C6H11 CHO

Formaldehído Acetaldehído Propionaldehído n-butiraldehído isobutiraldehído n-valeraldehído isovaleraldehído Acroleína Crotonaldehído

Metanal Etanal Propanal Butanal 2-metilpropanal Pentanal 3-metilbutanal Propenal2-butenal Benzaldehído 3-oxopentanal ciclohexanocarbaldehído

Aldehídos y Cetonas: Nomenclatura (II)
Fórmula CH3 CO CH3 CH3 CO CH2 CH3 CH3 CO CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CO CH2 CH3 CH3 CO CH = CH2 C6H10 O CH3 CO C6H5 CH3 CH2 CO C6H5 C6H5 CO C6H5 Metil fenil cetona Nombre común acetona Nombre IUPAC 2-propanona

Metil etil cetona

2-butanona

Metil n-propil cetona

2- pentanona

Dietil cetona3-pentanona

Metil vinil cetona

3-buten-2-ona

ciclohexanona Acetofenona

Etil fenil cetona

Propiofenona

Difenil cetona

benzofenona

Aldehídos y Cetonas: Propiedades físicas (I)

puentes de hidrógeno

R-CHO O CH3 H No

R - CO -R

H2O

R- OH O H H

No

Si

Si O H H

acetaldehído O

O CH3 CH3 No No Si Si H

H

acetona

Aldehídos y Cetonas: Propiedadesfísicas (II)

aldehídos

nucleófilo

cetonas

nucleófilo _

O CH3 H

O CH3 +

_ CH3

O H CH3

O CH3 +

CH3

electrófilo

electrófilo

Momento dipolar grande del grupo carbonilo en aldehídos y cetonas

Aldehídos y Cetonas: obtención por síntesis Oxidación de alcoholes por calentamiento en presencia de aire y cobre
alcohol primario (un carbono) R - OH metanol Cu CH3 - OHcalor aire formaldehído H - CHO

alcohol primario (dos carbonos o más) R - CH2 - OH

etanol Cu CH3 - CH2 - OH calor aire

acetaldehído CH3 - CHO

acetona alcohol secundario R - CH - OH R isopropanol Cu CH3 - CH - OH CH3 calor aire CH3 - C - CH3 O

Otros reactivos: para alcoholes primarios: Reactivo de Collins piridina, HCl, CrO3 Clorocromato de piridinio CCP para alcoholes secundariosNa2Cr2O7 y H2SO4

Aldehídos y Cetonas: obtención por síntesis Acilación de Friedel – Crafts e Hidratación de alquinos
Acilación de Friedel - Crafts para cetonas aromáticas - aifáticas

O CH3 - C - Cl AlCl3 benceno

O C - CH3

acetofenona O HgCl2 H2SO4 C - CH3

Hidratación de alquinos CH

C

H2O acetofenona fenilacetileno

Propiedades químicas de aldehídos y cetonas: reacciones (I)Reacciones condicionadas por el grupo carbonilo polar C = O
1) Reacciones de adición nucleofílica a) en medio básico

O C Nu

O C Nu

OH H2O C Nu

b) en medio ácido + H+ OH OH C Nu Nu C

O C

OH C

Propiedades químicas de aldehídos y cetonas: reacciones (II) Reacciones de adición nucleofílica al grupo carbonilo
Reactivo R-CHO Ar-CHO R-CO-R Ar-CO-R

1 NaCN, H2SO4 cianohidrinacianohidrina cianohidrina cianohidrina

2

NH2OH, H+

oxima

oxima

oxima

oxima

3

NaHSO3

α-hidroxi alquil sulfonato

α-hidroxi alquil sulfonato

Reacción solo con cetonas cíclicas

No hay reacción

4

NH3 o RNH2 / H+

Imina (Base de Schiff)

Imina (Base de Schiff)

Imina (Base de Schiff)

Imina (Base de Schiff)

5

C6H5 NH-NH2 H+

Fenilhidrazona...