Quimica Del Cobalto

QUIMICA DEL COBALTO
El cobalto siempre se encuentra asociado en la naturaleza con el niquel y generalmente también con el arsénico. Los minerales más importantes del cobalto son la esmaltita (CoAs2) y la cobaltita (CoAsS), pero las fuentes técnicamente más importantes del cobalto son los residuos llamados “speisses” que se obtienen en la fusión de los minerales arsenicales del niquel, plomo ycobre. La separación del metal puro es algo complicado y no tiene aquí un interés especial.
El cobalto es un metal duro, de color blanco azulado (p. F. 1493°, p. eb. 3100°). Es ferromagnético con una temperatura de Curie de 1121°. Se disuelve lentamente en ácidos diluidos, siendo el potencial Co+2/Co de -0.27 V, aunque es relativamente poco reactivo. No se combina directamente ni con el hidrogenoni con el nitrógeno; de hecho, parece ser que no existen ni nitruros ni hidruros. El metal se combina al calentarlo con el carbono, fósforo y azufre. Es también atacado por el oxigeno atmosférico y por el vapor de agua a temperaturas elevadas, dando CoO.
En el cobalto, como en el Ti, V, Cr, Mn y Fe, hay una tendencia a la disminución de la estabilidad de los estados de oxidación elevados y alaumento de la estabilidad del estado II con respecto al estado III.
El estado III es relativamente inestable en los compuestos simples, pero en los complejos de bajo espín son extremadamente estables y numerosos, especialmente cuando los átomos donadores hacen fuertes contribuciones al campo de los Ligantes.
El cobalto (II) forma un extenso grupo de sales simples e hidratadas. Todas las saleshidratadas son de color rojo o rosado y contienen el ion CoH2O6+2 u otros iones octaédricamente coordinados. El cobalto (III) forma pocas sales simples, pero el fluoruro hidratado, CoF3.3.5H2O, de color verde y el sulfato hidratado, Co2SO43.18H2O, de color azul se separan por oxidación electrolítica del Co+2 en HF al 40% y H2SO4 8M, respectivamente.
Complejos de cobalto (II), d7
El ion acuosoCoH2O6+2 es el complejo más simple del cobalto (II).
En soluciones acuosas que no contengan agentes complejantes, es muy desfavorable la oxidación a CoIII:
CoH2O6+3 + e = CoH2O6+2 E°=1.84 V
Sin embargo, la oxidación electrolítica por O3 de soluciones acidas en frio de percloratos de Co+2 da CoH2O6+3, que está en equilibrio con el CoOHH2O52+. A 0° la vida media de estosiones acuosos diamagnéticos es aproximadamente de un mes. En presencia de agentes complejantes como el NH3, que forma complejos estables con el CoIII, se mejora mucho la estabilidad del cobalto trivalente:
CoNH36+3+ e= CoNH36+2 E°=1.84 V
Y en medios básicos:
CoO(OH)(s)+ H2O+e=Co(OH)2(s)+ OH- E°=0.17 V
El agua, a la temperatura ambiente,reduce rápidamente el Co+3, y esta relativa inestabilidad del CoIII no complejado, se evidencia por la escasez de sales simples y compuestos binarios, mientras que el CoII forma tales compuestos en abundancia.
El cobalto (II) forma numerosos complejos y son en su mayoría octaédricos o tetraédricos, aunque también se conocen especies pentacoordinadas y cuadradas.
Existen más complejos tetraédricosde cobalto (II) que con los iones de los otros metales de transición. Esto está de acuerdo con el hecho de que para un ion d7, las energías de estabilización del campo de los Ligantes se oponen en menor grado a la configuración tetraédrica comparada con la octaédrica que para cualquier otra configuración dn (1≤ n ≤9); debe notarse cuidadosamente que este argumento es válido para comparar elcomportamiento de un ion metálico con otros, no para evaluar las estabilidades absolutas de las configuraciones para cualquier ion en particular. El Co+2 es el único ion d7 que se encuentra corrientemente.
Complejos del cobalto (III), d6
Los complejos de cobalto (III) son extremadamente numerosos. Debido a que experimentan reacciones de intercambio de Ligantes con relativa lentitud han sido...