Reactivo De Grignard

SÍNTESIS ORGÁNICA

Las causas que pueden llevar al desarrollo de una síntesis las podemos resumir de la siguiente manera:
- Que sea un producto orgánico que tenga una cierta demanda comercial, como puede ser la elaboración de un determinado medicamento.
- Que se trate de un producto natural obtenido a partir de una planta con el objeto de establecer su estructura y que puedatener una aplicación industrial.
- Que se pretenda elaborar un nuevo producto mejorando las características de otro ya conocido y que pueda tener aplicaciones industriales importantes.
Al diseñar una síntesis de un determinado compuesto hay que tener en cuenta que lo que se pretende es obtener una muestra pura del producto que se desea, utilizando para ello el procedimiento que sea más eficazy en todo momento el más conveniente. Para lograrlo hay que recurrir a aquellas reacciones que dan lugar de forma clara a un solo producto o que por lo menos sea mayoritario en gran medida y que después sea posible su separación de forma factible y sencilla, eludiendo en consecuencia aquellas reacciones que aún siendo posibles, dan una mezcla de productos. Asimismo una síntesis para que seaeficaz debe implicar el menor número de pasos posibles, ya que por ejemplo, una síntesis en 10 etapas, suponiendo un rendimiento por término medio del 80 % en cada etapa, tendrá como resultado un rendimiento total de solo el 10 %.
Al diseñar una síntesis conviene tener en cuenta tres factores que están relacionados entre sí:
1.- Construir el esqueleto carbonado adecuado.
Para poder construir unesqueleto carbonado adecuado hay que tener en cuenta aquellas reacciones que dan lugar a la formación de un nuevo enlace carbono-carbono, que son los que nos permiten construir estructuras cada vez más complicadas. Como ejemplo de ello tenemos:
□ Reacción de los haluros de alquilo 1º con los iones acetiluro.


□ Adición de HCN a los aldehídos y cetonas (cianhidrinas).


□ Reacción de loshaluros de alquilo 1º con el ion cianuro (NaCN, CuCN,.....).


□ Adición de los iones acetiluro a aldehídos y cetonas.






□ Reacción de los reactivos de Grignard con epóxido.



Una reacción similar es aquella en la que el nucleófico es un ion acetiluro para dar
un alcohol con un triple enlace.
□ Reacción de los reactivos de Grignard y compuestos de alquil-litio con elgrupo carbonilo en aldehídos y cetonas, así como en derivados de los ácidos carboxílicos.






en los derivados del ácido carboxílico se requieren dos equivalentes de reactivo
de Grignard.
□ Adición aldólica.








2.- Colocar los grupos funcionales que se deseen en el lugar adecuado.
Para ello hay que tener en cuenta como se introducen, eliminan o transforman losdiferentes grupos funcionales, según los procesos ya estudiados. Ejemplo de ello lo tenemos en:
a) Introducción de grupo funcional:















a su vez los haluros de alquilo así obtenidos se pueden transformar mediante una
reacción con Mg en éter anhídro, en reactivos de Grignard los cuales por ataque
nucleofílico a grupos carbonilo de aldehídos y cetonas a su vez danlugar a la
formación de alcoholes o bien por carbonilación dar ácido carboxílico, grupos
que a su vez se pueden transformar en otros grupos funcionales.


b) Eliminación de un grupos funcional.









c) Interconversión de grupos funcionales.













3.- Control de la estereoquímica cuando sea necesario.
Cuando se da el caso de que es posibleobtener más de un estereoisómero del producto deseado, hay que plantear la síntesis de forma que se obtenga solamente el producto deseado: Para ello, es necesario tener en cuenta aquellas reacciones que sean estereoselectivas. Por ejemplo, es el caso de:










A veces no será posible controlar una síntesis de manera que sólo se produzca un estereoisómero, debido a que no se dispone de...