Acerca de la incertidumbre de medición en los ensayos químico analíticos

Acerca de la incertidumbre de medición en los ensayos químico analíticos

Derrégibus, M.- Fuentes, J.
Facultades de Ingeniería y Química- UdelaR- Uruguay
dregibus@fing.edu.uy
jfuentes@bilbo.edu.uy


RESUMEN


La incertidumbre de medición (frecuentemente denominada en forma abreviada “incertidumbre”) es un parámetro que constituye un indicador comparativo de la calidad de la medición,a la vez que permite la obtención de un intervalo de confianza aproximado para el valor verdadero del mensurando. Al tener en cuenta en su cálculo las contribuciones de las componentes de incertidumbre debidas a los errores tanto sistemáticos como aleatorios, permite un enfoque unificado para el estudio de la importancia relativa de cada una de dichas contribuciones, a diferencia de lo que ocurríaantaño, al tener que realizar el “tratamiento estadístico” y la “propagación del error” por separado, sin que se pudieran integrar ambos enfoques. En este trabajo se expondrá brevemente (ya que la complejidad del tema así lo impone) los elementos conceptuales en los que se basa dicho cálculo, así como una idea somera de su cálculo e interpretación de los resultados, complementados con el estudiode casos ilustrativos.


INTRODUCCION

Cada vez es más utilizado y exigido que la expresión de los resultados de medición incluyan, además de la estimación apropiada del valor del mensurando, la indicación de un intervalo de confianza aproximado para dicho valor. Este intervalo deberá contemplar, en su cálculo, en la medida de lo posible, la incidencia de todas las componentes de error (tantoaleatorias como sistemáticas) que se estime influyen significativamente en el resultado de la medición.
Además, se tiende a exigir también la estimación de la incertidumbre correspondiente al ensayo.
Por ejemplo, la norma UNIT-ISO-IEC 17025 (1), referente a los requerimientos generales que debe cumplir un laboratorio de calibración o ensayo para poder acreditar su competencia técnica, exige,en su punto 5.4.6 la estimación de la incertidumbre de la medición, a la vez que establece pautas para el rigor con el que se debería efectuar dicha estimación en función de la naturaleza del ensayo y los requerimientos del cliente.
Para poder desarrollar el concepto de incertidumbre de medición (o, en forma abreviada, “incertidumbre”, como suele llamársela, convención que se aplicará en elresto del artículo), es necesario realizar algunas puntualizaciones sobre algunos términos de uso corriente en el área de la Metrología, que tienen un significado preciso y no deben ser confundidos.

En primer lugar, no deben ser confundidos los términos error e incertidumbre.
El término error (de medición) se define en el punto B.2.19 de (2) y en el punto 3.10 de (3) como “resultado de unamedición menos un valor verdadero del mensurando”. Este valor, que siempre es desconocido, ya que si no lo fuera se podría corregir el resultado experimental para obtener el valor verdadero, puede ser positivo, negativo o incluso nulo. En contraste, normalmente las expresiones de incertidumbre conducen a valores positivos.
En general, si se realizan repeticiones de la misma medición, aún encondiciones idénticas (o sea, en condiciones de repetibilidad: mismo analista, mismos instrumentos de medición, mismas condiciones ambientales, etc.), se obtendrán resultados distintos (y por lo tanto, errores distintos). Sin embargo, si las condiciones son absolutamente idénticas, a todas las repeticiones del ensayo corresponde la misma incertidumbre. Nótese además que el significado actual de errordifiere totalmente del que tenía en el pasado: el “error” del ensayo era una cantidad que indicaba el grado de certeza o confianza en el resultado; en tal sentido, tenía un significado similar al actual de incertidumbre.
La incertidumbre es un “parámetro asociado al resultado de una medición que caracteriza la dispersión de los valores que podrían ser razonablemente atribuidos al mensurando”, según...