Ald“Caracterización De Aldehídos y Cetonas”

Universidad Nacional Autónoma de Honduras Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia Laboratorio de Química Orgánica II

OBJETIVOS
Al finalizar la unidad el alumno será capaz de: Describir las propiedades físicas y químicas de los aldehídos y cetonas. Analizar los fundamentos de las pruebas de caracterización de los aldehídos y cetonas. Establecer diferencias entre aldehídos y cetonas a nivelde sus reactividades.

Naturaleza del grupo carbonilo

(1)

El doble enlace carbono-oxigeno del grupo carbonilo es similar en muchos aspectos al doble enlace carbono-carbono de los alquenos. Tanto el carbono como el oxigeno del grupo carbonilo presentan hibridación sp2. Los compuestos carbonilicos son planares con respecto al doble enlace, y tienen un ángulo de enlace de 120ºaproximadamente.

Naturaleza del grupo carbonilo

(2)

Los dobles enlaces carbono-oxigeno se encuentran polarizados debido a la elevada electronegatividad del oxigeno respecto a la del carbono. La consecuencia mas importante de la polarización del grupo carbonilo es la reactividad química del doble enlace carbono-oxigeno.

Caracterización de Aldehídos y Cetonas
Adición de derivados Del amoniaco:-Hidrazina - 2,4-DNFH

Oxidaciones: -Tollens - Fehling - Otros

Pruebas de Identificación

Identificación de metil cetonas: - Yodoformo

Pruebas Especificas: - Schiff - Legal

Pruebas de Oxidación
Prueba de Tollens Prueba de Fehling Otras

Oxidación de Aldehídos y Cetonas
Los aldehídos son rápidamente oxidados para producir ácidos carboxílicos, pero las cetonas no son reactivas hacia laoxidación excepto en condiciones muy vigorosas. Las cetonas son inertes a la mayoría de los agentes oxidantes comunes, pero experimentan con lentitud una reacción de ruptura cuando se tratan con KMnO4 alcalino caliente. En presencia de peroxiácidos son convertidas a esteres carboxílicos (Oxidación de Baeyer-Villiger).

Prueba de Tollens
Emplea como agente oxidante al ión plata en medioalcalino. El reactivo de Tollens esta formado por: nitrato de plata, hidróxido de sodio, hidróxido de amonio. Al mezclar estos reactivos se forma el ion diaminoplata (I) La oxidación del aldehído va acompañada por la reducción del ion plata a plata elemental (en forma de espejo)

Espejo de plata

Prueba de Tollens

Esta prueba es útil para detectar aldehídos y diferenciarlos de cetonas.Prueba de Fehling
El ensayo de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de un aldehído. Este se oxida a un acido carboxílico y reduce la sal de cobre (II) en un medio alcalino a oxido de cobre (I), que forma un precipitado de color rojo.

Precipitado rojo ladrillo

Prueba de Fehling
El ensayo de Fehling emplea como oxidante el ion cuprico en medio alcalino, la precipitacióndel oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehído. R – CHO + Cu+2 R – COOH + Cu2O (rojo ladrillo) El reactivo de Fehling, tambien conocido como licor de Fehling, es una disolución descubierta por el químico alemán Herman Von Fehling y se utiliza como reactivo para la determinación de azucares reductores.

Prueba de Fehling
El licor de Fehling consta de dos soluciones acuosas:Solución A: Sulfato de Cobre Pentahidratado Solución B: Hidróxido de sodio + Tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette) Ambas soluciones se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar la precipitación del hidróxido de cobre (II). Se utiliza como reactivo para la determinación de azucares reductores y es útil para demostrar la presencia de glucosa en orina.

Prueba de Fehling
FehlingA: CuSO4· 5H2O Fehling B: Tartrato de Na-K Mezclar ambas soluciones y añadir la muestra “X”
Calentar la mezcla con el mechero hasta formación de precipitado rojo ladrillo

• Continuar el calentamiento hasta que la reacción se haya completado.

• La prueba es positiva para aldehídos alifáticos • Se observa precipitado de oxido de cobre (Cu2O)

Otras Oxidaciones …
Se puede utilizar...