Catálisis
Reacción sin catalizar
S M.S
M.TS'
Reacción catalizada
P M.I M.P
M' Precursor del catalizador sustrato Activación del S catalizador Catalizador M activo P producto [M.P]rev. [M.S]
Especie fuera del ciclo [M.S']
Descomposición irreversible [M.I] intermedio [M"] Producto de descomposición
Comparación cat. homogénea-cat. heterogénea.
Cat.Homogénea
Condicionesde reacción Separación de productos y cat. Recuperación del catalizador Estabilidad térmica catalizador Tiempo de vida del catalizador Actividad Selectividad Sensibilidad al envenenamientoDeterminación de propiedades estéricas y electrónicas del catalizador Determinación del mecanismo Problemas de difusión
Cat. Heterogénea Severas Fácil No Requiere Alta Alto Variable Media-baja Alta Muy DifícilSuaves Difícil Caro Baja Variable Alta Alta Baja Viable
Frecuente Bajo
Muy Difícil Importantes
Reacciones importantes en los ciclos catalíticos 1.- Reacciones de adición/disociaciónLnM 16e
+
L'
LnM 18e
L'
2.- Adición oxidante/eliminación reductora
Y L nM 16e
OC Ir PhMe2P Cl PMe2Ph + H2 Cl
+
X-Y
Ln M X 18e
PMe2Ph OC Ir H PMe2Ph H
Reaccionesimportantes en los ciclos catalíticos 1.- Reacciones de inserción
-Inserciones de moléculas insaturadas en enlaces M-C o M-H a) Inserción migratoria
R CO M R CO M
b) Inserción de olefinas/eliminación-βinserción LnM H LnM elim.-β
CH2 CH2 H
Mecanismo de isomerización de alquenos
[cat] R
R
Mecanismos de isomerización catalítica:
Mecanismo del hidruro (p.ej. RhHCO(PPh3)3)Mecanismo alílico (p.ej. Fe3(CO)12)
Mecanismo de isomerización de alquenos
[cat] R
Mecanismo del hidruro
R
R
R M H
M
R
H
R M H
M
R
H H H
Mecanismo de isomerización dealquenos
[cat] R
Mecanismo del hidruro
R
R
R M H
M
R H H
M
R
H
R M H
M
R
H H H
Mecanismo de isomerización de alquenos
[cat] R
Mecanismo alílico
R
R
R...
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