Condensación

Herramientas de la Química Orgánica

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Reacciones de condensación

La acidez de los hidrógenos en α a hidró carbonilos

María Font. Dpto. Química Orgánica y Farmacéutica. Sección de Modelización Molecular. Universidad de Navarra

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Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (I) Los hidrógenos en posición α a un grupo carbonilo tienen un cierto carácter ácido (casi como los protones OH de un alcohol), debido a la proximidad del carbonilo.

Los hidrógenos en α a carbonilos: carácter ácido (II)
El anión que resulta (anión enolato) estabiliza sucarga por la proximidad del oxígeno, por resonancia. La carga negativa se reparte entre el C en α y el oxígeno. base

H C

O δ− C

O H C C H
Compuesto
CH3CH2CH3 CH3COCH3 CH3CHO CH3CH2OH

O C
-

OC C H

δ+

Los electrones del enlace H-C son atraídos por el carácter positivo del carbono carbonílico, por lo que está debilitado y el protón es fácilmente extraíble por una base

C Hanión enolato pKa ≈ 50
19 17 15.9

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Reacciones de condensación (I) • Los anionesenolato, obtenidos a partir de aldehídos y cetonas con H en α, actúan como nucleófilos y pueden atacar al carbono electrofílico de otros aldehídos y cetonas, dando lugar a reacciones de

Reacciones de condensación: condensación aldólica (I)
centro negativo nucleófilo nucleó
R H C R O CH

condensación

O C
-

OC C H

Consideraciones

centro positivo electrófilo electró

C H

aniónenolato
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• necesidad de existencia de H en posición α • necesidad de catálisis • posibilidad de condensaciones aldólicas mixtas •consideraciones sobre reactividad relativa como centro positivo y negativo
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Reacciones de condensación: condensación aldólica (II) Obtención de un aldol (molécula en la que coexisten un carbonilo y un alcohol) a partir de compuestos carbonílicos
O C

Reacciones de condensación: condensación aldólica (III) OH R1 OH R3
R1 H C R2 O H C H C R4
OH R3C

R3

H C R4

O H

C H

C R2

C

O C

R1

H C R2

H

R3

H C R4

H

orden
OH R1 C R2 C H
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R1

H C R2

O C H

OH R3 H C R4 CH

R1 C R2 C

O H

CH

C R4

OH R1 H C R2 C H

R3 C R4 C

O

R3
H

H C R4

O
R1 H C R2

O

R3 C

C H

O

O R3 H C R4

R1 C

O H
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CH CH R4

CH CH R2

H

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Reacciones de condensación: condensación aldólica (IV), mecanismo en medio básico
O H C H2 CH + OH-

Reacciones de condensación: laautocondensación, ejemplos

O H2C CH

O H3C CH
OH3C C H O
-

O H2C CH

OH3C C H

O CH

OH O H3C C H CH + OH-

CH + HOH

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