Cromatografia Gaseosa


Tema 5 – Cromatografía Gaseosa

5.1 - Aspectos Instrumentales
5.2 - Aspectos teóricos de GC
5.2.1 - Paso a través de la columna
5.2.2 - Teorías que explican el proceso de separación
5.2.3 - Influencia de la temperatura en la separación
5.2.4 - Derivatización


5.1 – Aspectos Instrumentales


El equipo de cromatografía gaseosa está formado por las siguientes partes (figura1):







GAS PORTADOR
Tiene la función de transportar los componentes volátiles de la muestra a través de la columna. También constituye la matriz para que el detector mida la cantidad de soluto presente en la muestra.
Debe ser puro, inerte y seco
Los más utilizados son: nitrógeno, helio y argón.
El sistema de control de presión y flujo garantizan la salida continua del gas hacia lacolumna y a que se mantenga estable el caudal de gas.

ENTRADA DE LA MUESTRA EN LA COLUMNA
Dentro de los inyectores utilizados se destaca, para ser utilizados con columnas capilares:
Inyector con división (split)
Inyector sin división (split less)

Inyección con división
En una inyección con división, una pequeña porción del vapor resultante en el bloque de inyección entra dentro de lacolumna; la mayor parte de la muestra sale del sistema a traves del divisor de flujo total.
Se emplea para:
a) Evitar sobresaturación de la columna
b) Generar bandas iniciales estrechas

La inyección con división se aplica en:
Muestras que son muy volátiles
Muestras que no pueden ser diluidas para el análisis
Gases que tienen tiempos largos de inyección.

Inyección sin división
En unainyección sin división la muestra es vaporizada rápidamente en el liner y los vapores son llevados hasta la columna por el gas portador.
Esta inyección se aplica para transferir gran cantidad de muestra a la columna y aumentar la sensibilidad del análisis.
En este tipo de inyección se prefiere emplear flujos más rápidos en la columna que los empleados en la inyección con división. De este mododisminuye el tiempo de permanencia de la muestra en el inyector.











columnas
En cromatografía de gases se emplean dos tipos de columnas:
con relleno
capilares
Las columnas preempacadas se construyen de acero inoxidable. Tiene un diámetro interno de 1.6 a 9.5 mm y una longitud de ~ 3 m. Se empacan con soportes inertes. El diámetro interno de la columna debe se al menos 8veces el d.i. de las partículas del soporte.
En la GLC, el soporte sólido no interviene en la separación. En GSC, el material de empaque es un adsorbente, un soporte con fase enlazada o una malla molecular.
Las columnas capilares tienen un diámetro interno de 1 mm. Usualmente se construyen de sílice fundida. Las columnas capilares pueden ser de varios tipo>
columnas empacadas con partículassólida
columnas tubulares abiertas: con pared impregnada (WCOT), con soporte impregnado (SCOT) o con capa porosa (PLOT).


ALGUNAS FASES LIQUIDAS EMPLEADAS EN GLC
Para separaciones por punto de ebullición de compuestos (variada MM)
OV-101 (polodimetilsiloxano)
De 20 a 1250 oC
OV-3 (polidifenildimetilpolisiloxano 10/90
De 0 a 350 oC
Para HCV insaturados y otros compuestos semipolares
OV-17(polidifenildimetilsiloxano)
De 0 a 325 oC
OV-225 (policianopropilfenilmetilsiloxano)
De 0 a 265 oC
Para compuestos nitrogenados
Poly-A 103 (poliamida)
De 70 a 275 oC
SP-2300 (polietilenglicol)
De 25 a 275 oC


DETECTOR
Los detectores empleados en GC miden un parámetro o propiedad que resulta diferente para el gas portador con respecto a la mezcla con los compuestos de elusión.
Losdetectores se pueden clasificar según diferentes criterios:
a) Tipo de compuesto: universales, selectivos y específicos.
b) Por el fenómeno que fundamenta la detección
c) Por el tipo de respuesta

Detectores según el tipo de compuesto
Universales: responden a cualquier compuesto
Selectivos – responden a alguna propiedad particular de las moléculas del soluto.
Específicos – presentan un alto...