Dienos Conjugados

III. Elaborar un resumen sobre dienos conjugados basado en la información recibida.
Dieno Conjugados.
Los dienos son alquenos que contienen dos dobles enlaces carbono–carbono, por lo que tienen esencialmente las mismas propiedades que los alquenos.
Estructura y estabilidad.
Cuando los dobles enlaces están separados por dos o más enlaces sencillos no interaccionan entre ellos y se lesdenomina enlaces dobles aislados. Sin embargo, cuando los dobles enlaces están separados por tan sólo un enlace sencillo interaccionan entre sí y se denominan dobles enlaces conjugados. Debido a la interacción entre los dobles enlaces los sistemas con dobles enlaces conjugados son más estables que los sistemas con dobles enlaces aislados.
H2C=CH--CH2-CH=CH2H2C=CH--CH=CH2
(Dieno Aislado.) (Dieno conjugado)
Una forma de comparar la estabilidad relativa de los alquenos es medir el calor desprendido en la reacción de hidrogenación.
Si una molécula tiene más de un enlace doble y están aislados entre sí, el calor de hidrogenación se acerca a la suma de los calores de hidrogenación de los dobles enlacesindividuales. Para en la coso de un Dieno conjugado se puede calcular un calor de hidrogenación teórico que sería el que correspondería a la suma de los dos enlaces dobles.
Ejemplo.
Según cálculos la hidrogenación del trans-1,3-pentadieno debería desprender, aproximadamente, 57.4 kcal/mol. Sin embargo, cuando se lleva a cabo la hidrogenación del trans-1,3-pentadieno y se determina en uncalorímetro el calor desprendido se observa que son sólo 53.7 Kcal/mol, y por tanto existe una diferencia de 3.7 kcal/mol entre el valor teórico y el valor experimental. Este valor indica que el dieno conjugado tiene una estabilidad adicional de unas 3.7 kcal/mol, que se denomina energía de resonancia o energía de conjugación.
Dienos | Hidrogenación teórica. | Hidrogenación experimental |
1, 4Pentadieno | DH= 60.5 kcal/mol | DH= 60 kcal/mol |
1,5 Hexadieno | DH= 60.5 kcal/mol | DH= 60 kcal/mol |
1,3 Butadieno | DH= 57.1 kcal/mol | DH= 60 kcal/mol |
1,3 Pentadieno | DH= 54.1 kcal/mol | DH= 58 kcal/mol |
3 metil 1,3-Butadieno | DH= 53.4 kcal/mol | DH= 58 kcal/mol |
2-3 metil 1,3 butadieno | DH= 53.9 kcal/mol | DH= 56 kcal/mol |
1,2 propadieno | DH= 71.3kcal/mol | DH= 60 kcal/mol |
BUTADIENO.
El butadieno se puede representar como un híbrido de resonancia entre tres estructuras resonantes que se representan a continuación.

La estructura mas importante es la I:
* No comporta separación de cargas
* Todos los atomos del carbono tienen octetos completos.
* Y tienen mas enlaces que las otras dos.
SISTEMA MOLECULAR DEL 1,3 –BUTADIENO
La densidad electrónica π de este dieno resulta de la interacción entre cuatro orbitales 2p, situados en cuatro carbono adyacentes, que se solapan para producir un sistema de cuatro orbitales moleculares de tipo π: dos enlazantes (Φ1 y Φ2) y dos antienlazantes (Φ3 y Φ4).
El enlace C2-C3 del butadieno mide 1.47 Å, es por tanto más corto que un enlace sencillo C-C que mide 1.53 Å, pero máslargo que un enlace doble C-C que mide 1.32 Å. En la medida en que existe un cierto carácter de doble enlace entre C2 y C3, el enlace C2-C3 se acortará con respecto a un enlace simple. Esto puedes ser un indicativo para la existencia de conjugación entre los dos doble enlaces, tomando en cuenta que los C2 y C3 estan unidos mediante un enlace σ sp2-sp2. Como un orbital híbrido sp2 tiene máscarácter s que un orbital híbrido sp3, los enlaces σ sp2-sp2 son más cortos y más fuertes que los enlaces σ sp3-sp3. El acortamiento se debe a los enleces σ y no a los π.
La forma s-trans es la que predomina en el equilibrio porque es la más estable. Esta mayor estabilidad se explica por el efecto de compresión estérica que presenta la forma s-cis, en la que los dos hidrógenos internos están...