Enzimas

CONTROL DE LA PROMISCUIDAD CATALITICA EN LIPASAS:
APLICACIONES EN SINTESIS ORGANICA

Palabras clave: Adición tipo Michael, Reacción de eliminación retro-Michael, Ingeniería de solventes.Tradicionalmente la industria química se ha destacado
como uno de los sectores económicos más grandes y de
mayor desarrollo a nivel mundial. Esto se debe en gran
parte a su capacidad y eficiencia para labúsqueda y la
introducción de tecnologías novedosas y sustentables.
En este contexto, es importante resaltar el gran número
de aplicaciones exitosas que en la última década ha
tenido el uso debiocatalizadores en el sector de la
síntesis orgánica. De hecho, la alta regio- quimio- y
enentioselectividad de las enzimas, su versatilidad para
catalizar reacciones en condiciones suaves y laposibilidad de realizar estos procesos en medios de
reacción no acuosos, han permitido la incorporación de
estrategias biocatalíticas a procesos de síntesis orgánica.
Recientemente reportamos una nueva yvaliosa
aplicación de la lipasa comercial de la lipasa B de
Candida antarctica (CalB) : la reacción de adición tipo
Michael, la cual involucra la adición de aminas primarias
y/o secundarias sobrecarbonos alifáticos (Figura 1)1.
Fig. 1. Reacción de adición tipo Michael y reacción de amidación
catalizadas por CalB.
Estas reacciones que pueden llevarse a cabo en
presencia de sistemas ,insaturados y de núcleofilos
tipo amina son catalizados a través de un mecanismo
promiscuo en el que participa la cavidad oxianiónica
(Thr40 and Gln106) típica del sitio activo de ciertas
hidrolasas(Figura 2). En el caso de moléculas
bifuncionales con la presencia de un sistema ,
insaturado y un grupo carboxilo (2), es necesario
desarrollar un proceso quimioselectivo debido a la
posibilidadde generar amidas y aductos de Michael en el
mismo sistema de reacción. En este sentido se desarrolló
una estrategia de ingeniería de solventes para el control
de la selectividad.1 Dicha...