espectrometría

La primera y más popular experimento de RMN de dos dimensiones es la espectroscopia de correlación homonuclear (COSY) secuencia, que se utiliza para identificar los giros que están acoplados el uno al otro. Se compone de un único pulso de RF (P1) seguido por el tiempo de evolución específica (t1) seguido por un segundo pulso (P2), seguido de un periodo de medición (t2). [5]
El espectro de dosdimensiones que los resultados del experimento COSY muestra las frecuencias para un único isótopo, más comúnmente de hidrógeno (1H) a lo largo de ambos ejes. (Las técnicas también se han ideado para generar espectros de correlación heteronuclear, en la que los dos ejes corresponden a diferentes isótopos, tales como 13C y 1H.) Muestran espectros COSY dos tipos de picos. Picos diagonales tienen lamisma frecuencia de coordinar en cada eje y aparecen a lo largo de la diagonal de la parcela, mientras que los picos cruzados tienen valores diferentes para cada frecuencia coordinar y aparece fuera de la diagonal. Picos diagonales corresponden a los picos en un experimento de RMN 1D-, mientras que los picos cruzados indican acoplamientos entre pares de núcleos (tanto como división multiplete indicaacoplamientos en 1D-RMN). [5]
Picos Cruz resultado de un fenómeno llamado transferencia de magnetización, y su presencia indica que dos núcleos están acoplados que tienen los dos desplazamientos químicos diferentes que componen las coordenadas del pico de cruz. Cada acoplamiento da dos picos simétricos transversales por encima y por debajo de la diagonal. Es decir, una cruz-pico se producecuando existe una correlación entre las señales del espectro a lo largo de cada uno de los dos ejes a estos valores. Así se puede determinar que los átomos están conectados el uno al otro (dentro de un pequeño número de enlaces químicos) mediante la búsqueda de picos cruzados entre diversas señales. [5]
Una manera visual fácil de determinar que los acoplamientos representa un pico cruz es encontrar elpico diagonal que está directamente por encima o por debajo del pico de cruz, y el otro pico diagonal que es directamente a la izquierda o la derecha del pico de cruz. Los núcleos que representan esos dos picos diagonales están acoplados. [5]
A la derecha es un ejemplo de un espectro de RMN COSY de progesterona en DMSO-d6. El espectro que aparece a lo largo de ambos ejes horizontal y vertical esun espectro de RMN 1H uno tridimensional regular. La mayor parte de los picos aparecen a lo largo de la diagonal, mientras cruzadas picos aparecen simétricamente por encima y por debajo de la diagonal.
COSY-90 es el experimento COSY más común. En COSY-90, el pulso p1 inclina el spin nuclear en 90 °. Otro miembro de la familia es COSY COSY-45. En COSY-45 un pulso de 45 ° se utiliza en lugar de unimpulso de 90 ° para el primer pulso, p1. La ventaja de un COSY-45 es que la diagonal-picos son menos pronunciadas, por lo que es más simple para que coincida con cruzadas picos cerca de la diagonal en una molécula grande. Además, los signos relativos [clarifique] de las constantes de acoplamiento pueden ser dilucidados en un espectro COSY-45. Esto no es posible utilizando COSY-90. [6] Engeneral, la COSY-45 ofrece un espectro más limpio, mientras que el COSY-90 es más sensible.
Otras técnicas COSY relacionados se cuántico doble filtración (DQF COSY). DQF COSY utiliza un método de selección de la coherencia como la bicicleta fase o gradientes de campo pulsado, lo que causa sólo señales desde coherencias doble cuántica para dar una señal observable. Esto tiene el efecto de disminuir laintensidad de los picos diagonales y cambiando su forma lineal a partir de una amplia forma lineal a una forma lineal de "absorción" más nítida "dispersión". También elimina los picos diagonales de los núcleos no acoplado. Todos ellos tienen la ventaja de que dan un espectro más limpio en el que los picos diagonales se les impide oscureciendo los picos cruzados, que son más débiles en un espectro...