ferroceno

EXPERIMENTACIÓN EN
QUÍMICA INORGÁNICA

JOSÉ Mª LÓPEZ DE LUZURIAGA FERNÁNDEZ
JESÚS RUBÉN BERENGUER MARÍN

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Práctica 1

PREPARACION Y CARACTERIZACION DE DOS ISOMEROS DE
ENLACE
El ligando nitrito (NO2-) puede coordinarse a un ión de un metal de transición
por el átomo de nitrógeno (M-NO2), para dar los nitro-complejos, o bien por uno de los
átomos de oxígeno (M-ONO), en cuyo caso seobtienen los nitrito-derivados. El objeto
de esta práctica consiste en preparar los dos isómeros: cloruro de nitro- y nitritopentaaminocobalto(III) y realizar el estudio de sus espectros infrarrojo y
visible/ultravioleta.
Además, la realización de los espectros visible/ultravioleta permite al alumno
observar, de manera experimental, el diferente desdoblamiento de campo cristalino a
que danlugar, no sólo ligandos distintos, sino también un mismo ligando (nitrito) en
función de su modo de coordinación.

Síntesis de [CoCl(NH3)5]Cl2
En un vaso de 250 ml se disuelven 17.2 g de CoCl2· 6H2O en 15 ml de agua, en
caliente. Se enfría la disolución en un baño de hielo y se añade una suspensión de 25 g
de NH4Cl en 60 ml de amoniaco concentrado. A continuación se añaden 30 ml de H2O2
de 20% en vol., la mitad de una sola vez y el resto en pequeñas fracciones a la vez que
se agita la disolución. Cuando se ha completado la oxidación, se neutraliza con ácido
clorhídrico concentrado, se añaden 12.5 ml más del mismo ácido y se calienta la
disolución a ebullición durante un cuarto de hora. Se añaden 90 ml de una disolución
1M de ácido clorhídrico y, de nuevo, se calienta a ebullicióndurante media hora. Al
enfriar en un baño de hielo aparece un precipitado de color púrpura que se separa por
filtración. Si fuera necesaria su recristalización, se disuelve la muestra calentando en
250 ml de una disolución acuosa de amoniaco 1M. Una vez filtrada la disolución en
caliente, se neutraliza con ácido clorhídrico 2M y se calienta a ebullición durante un
cuarto de hora. Al enfriarla disolución se obtiene el producto deseado como cristales de
color púrpura que se filtran y se lavan con etanol.

Síntesis de [Co(ONO)(NH3)5]Cl2
Se disuelven 8 g del compuesto anterior en 130 ml de agua caliente, y se añaden
24 ml de amoniaco concentrado y se filtra la disolución en caliente para eliminar el
óxido de cobalto que se haya podido formar. Se neutraliza con ácido clorhídrico 2M. A
continuación, se añaden 8 g de NaNO2 y 8 ml de ácido clorhídrico 6 M y se deja en
reposo una hora enfriando en baño de hielo. Se filtran los cristales de color rojo-salmón
y se lavan con pequeñas fracciones de agua a 0º y alcohol. Estos cristales se transforman
lentamente a temperatura ambiente en el isómero nitro.

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Síntesis de [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
Se disuelven 4 g de[Co(ONO)(NH3)5]Cl2 en 40 ml de agua caliente a la que se
han añadido unas pocas gotas de amoniaco concentrado y mientras se va enfriando la
disolución se añaden 40 ml de ácido clorhídrico concentrado. Al enfriar la disolución
con baño de hielo se separan cristales de color pardo-amarillento del isómero nitro, que
se filtran y lavan con pequeñas fracciones de etanol. Si la transformación de los
isómerosnitrito en nitro no hubiera sido completa (se aprecia en infrarrojo) se pueden
repetir estas operaciones, o bien se calienta en la estufa a 150º durante una hora.

Espectros infrarrojo
Medir, a partir de muestras recien preparadas, los espectros infrarrojos entre
4000 y 200 cm-1 de los tres compuestos. Repetir el espectro del derivado de nitrito al
cabo de 1, 4 y 16 días, anotando los cambios queexperimentan las bandas debidas a
estos ligandos.

Espectros visible/ultravioleta
Los espectros de todos los compuestos deben ser registrados utilizando
disoluciones acuosas de concentración aproximadamente 0.02 M. Registrar el espectro
del derivado de nitrito recien preparado y transcurridos 16 días de su preparación.

Cuestiones
1) Pesos de los cristales y rendimiento obtenido en...