Grupos funcionales

ETERES


Los éteres (R _O_R_):
son derivados orgánicos del agua pero tienen dos grupos orgánicos unidos
al mismo átomo de oxígeno en lugar de uno. Los grupos orgánicos pueden ser
alquilo, arilo o vinilo, y el átomo de oxígeno puede estar en una cadena abierta
o en un anillo. Quizás el éter más conocido es el dietílico, el cual tiene una larga historia de uso medicinal como anestésico y deuso industrial como disolvente.
Otros éteres útiles incluyen el anisol, un éter aromático de olor agradable
Utilizado en perfumería, y el tetrahidrofurano (THF), un éter cíclico utilizado frecuentemente como disolvente




PROPIEDADES
Los éteres sencillos sin otros grupos funcionales, se nombran identificando los
dos sustituyentes orgánicos y anteponiendo la palabra éter.
Si estánpresentes otros grupos funcionales, el grupo funcional éter se considera un sustituyente alcoxi, por ejemplo:
Al igual que los alcoholes, los éteres tienen casi la misma geometría que
la del agua. Los enlaces R_O_R tienen un ángulo de enlace aproximadamente
tetraédrico (112° en el éter dimetílico), y el átomo de oxígeno tiene hibridación sp3




El átomo de oxígeno electronegativo les da a loséteres un pequeño momento
dipolar, y los puntos de ebullición de los éteres son con frecuencia un poco
más altos que los puntos de ebullición de los alcanos equiparables. La tabla 18.1 compara los puntos de ebullición de algunos éteres comunes y los hidrocarburos correspondientes.
Los éteres son relativamente estables y no reactivos en varios aspectos, pero
algunos éteres reaccionan lentamentecon el oxígeno del aire para dar peróxidos, compuestos que contienen un enlace O_O.
Los peróxidos de éteres con baja masa molecular,
como el éter diisopropílico y el tetrahidrofurano, son explosivos
y extremadamente peligrosos, aun en cantidades pequeñas. Los éteres son
muy útiles como disolventes en el laboratorio, pero siempre deben utilizarse con cuidado y no almacenarse por largosperiodos.

Síntesis de éteres
El éter dietílico y otros éteres simétricos sencillos se preparan industrialmente
por la deshidratación de alcoholes catalizada por ácido sulfúrico. La reacción
ocurre por el desplazamiento S2 del agua de una molécula de etanol protonada
por el átomo de oxígeno de un segundo etanol. Desafortunadamente, el método se limita al uso con alcoholes primarios, debido a que losalcoholes
secundarios y terciarios se deshidratan por un mecanismo E1 para producir alquenos.



Síntesis de éteres de Williamson
El método que más se utiliza para la preparación de éteres es por medio de la
síntesis de éteres de Williamson, en la cual un ion alcóxido reacciona con un haluro de alquilo primario o un tosilato en una reacción S2.
por lo general el ion alcóxido se preparapor la reacción
de un alcohol con una base fuerte como el hidruro de sodio, NaH.





Los éteres son inertes a la mayor parte de los reactivos pero reaccionan con
ácidos fuertes para dar productos de ruptura. Se utilizan con frecuencia HI y HBr. La reacción de ruptura ocurre por un mecanismo SN2 en el sitio menos sustituidos sólo están unidos grupos alquilo primarios y secundarios aloxígeno del éter, pero por un mecanismo SN1 o E1 si uno de los grupos alquilo unidos al oxígeno es terciario; los éteres aril alílicos experimentan el reordenamiento
de Claisen para dar o-alilfenoles.











































SULFUROS

Los sulfuros son los análogos de azufre de los éteres, así como los tioles son los análogos de azufre delos alcoholes. Los sulfuros se nombran siguiendo las mismas reglas utilizadas para los éteres, usando sulfuro en lugar de éter para los compuestos sencillos y alquiltio en vez de alcoxi para las sustancias más complejas.



El tratamiento de un tiol con una base, como NaH, da el ion tiolato (RS)
Correspondiente, el cual reacciona con un haluro de alquilo primario o secundario para dar un...