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Páginas: 8 (1782 palabras) Publicado: 6 de diciembre de 2010
PRACTICA Nº 05: DETERMINACIÓN SIMULTANEA DE LOS IONES CLORURO Y YODURO USANDO ELECTRODOS DE PLATA – CALOMEL

I. OBJETIVO:

✓ Determinación de la concentración de halogenuros contenidos en una muestra.

✓ Conocer como funciona los electrodos del pH-metro .

✓ Conoser nuevas tecnicas y metosos a emplearse.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO: titulación deprecipitación

La concentración del ion que se valora y el ion reactivo, en el punto de equivalencia, depende del punto de solubilidad del compuesto, escasamente soluble, que se forma durante la titulación. En la precipitación de un ion “ i ” , de la solución, por adición de un reactivo apropiado, la concentración de “ i “ en la solución, cambia más rápidamente, próximo al punto final .El potencial de un electrodo indicador, que responde a la concentración de “i “experimenta un cambia semejante, que se puede seguir potenciometricamente. En este caso, uno de los electrodos puede ser el de calomel saturado, o menos conveniente, el electrodo de hidrogeno, y el otro debe ponerse fácilmente en equilibrio con uno de los iones del precipitado. Por ejm. En la titulación de ionesplata con un halogenuro (cloruro, bromuro o yoduro) debe ser un electrodo de plata. Puesto que se debe determinar un halogenuro, el puente salino debe ser una solución saturada de nitrato de potasio.

Electrodo de Calomel:

Las medias celdas de calomel se representan como sigue:

|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

donde x representa la concentración molar de cloruro de potasio en lasolución. La reacción del electrodo está dada por la ecuación
Hg Cl ( )+ 2e ←→ 2 Hg ( )+ 2 Cl−

El potencial de esta celda varía con la concentración del cloruro x, y esta cantidad debe
especificarse al escribir el electrodo. En la tabla siguiente se pueden ver los diferentes
nombres de los electrodos de calomel según la concentración de cloruro de potasio, y las expresiones que permitencalcular los potenciales de electrodos para las medias celdas de calomel respecto al electrodo estándar de hidrógeno, a temperaturas t menores de 25°C.

|Nombre |Conc. Hg2Cl2 |Conc. KCl |Potencial del Electrodo (V) |
|Saturado |Saturado |Saturado |+ 0,241 - 6,6.10-4 (t-25)|
|Normal |Saturado |1,0 M |+ 0,280 - 2,8.10-4 (t-25) |
|Decimonormal |Saturado |0,1 M |+ 0,334 - 8,8.10-5 (t-25) |
| | | ||
| | | | |

El electrodo saturado de calomel (SCE) es el más utilizado por la facilidad de su preparación.
Sin embargo, comparado con los otros dos, posee un coeficiente de temperatura algo mayor.
Se pueden obtener en el comercio varios tiposde electrodos de calomel que resultan
adecuados; en la Figura 1 se muestra un modelo típico. El cuerpo del electrodo consiste en un
tubo de vidrio de 5 a 15 cm de largo y 0,5 a 1 cm de diámetro. Un tubo interior contiene una
pasta de mercurio-cloruro de mercurio(I) conectado a la solución saturada de cloruro de
potasio del tubo externo, a través de un pequeño orificio.

Figura 1

[pic]Electrodo de Plata-Cloruro de Plata:

Un sistema de electrodos análogo al electrodo de calomel consta de un electrodo de plata
sumergido en una solución de cloruro de potasio saturada también de cloruro de plata:

|| AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag

La media reacción es
AgCl (s)+ e ←→ Ag (s)+ Cl−
Normalmente, este electrodo se prepara con una solución saturada de cloruro de potasio,...
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