Incertidumbre

INCERTIDUMBRE Y PRECISIÓN
Alicia Maroto, Ricard Boqué, Jordi Riu, F. Xavier Rius
Departamento de Química Analítica y Química Orgánica Instituto de Estudios Avanzados Universitat Rovira i Virgili. Pl. Imperial Tàrraco, 1. 43005-Tarragona. España

La incertidumbre es, junto con la trazabilidad, uno de los conceptos metrológicos fundamentales. Por otra parte, incertidumbre y precisión de unresultado analítico son términos muy relacionados. Quizás aquellos que nos dedicamos al análisis químico estamos acostumbrados a asociar el término precisión a un determinado múltiplo de la desviación típica o a un intervalo de confianza resultante de repetir el análisis de la muestra problema. El término incertidumbre quiere ser más globalizador, en el sentido de considerar todas las fuentesposibles de error que intervienen en el resultado final. Pero la diferencia más importante se encuentra en el hecho que el concepto de incertidumbre está íntimamente ligado con el concepto de trazabilidad, no así el de precisión. Ya mencionamos en esta misma serie de artículos de divulgación [Riu, 2000], que la trazabilidad de un resultado analítico no se podría establecer sin considerar laincertidumbre asociada a dicho resultado. ¿Qué es la incertidumbre?¿Qué relación tiene con la precisión? ¿Cómo se determina?¿Es necesario determinar siempre la incertidumbre de los resultados? ¿Debe buscarse siempre la mínima incertidumbre posible? Estas y otras cuestiones se plantean en este primer artículo dedicado a la incertidumbre y la precisión. En posteriores contribuciones se desarrollarán lasdiferentes estrategias existentes para el cálculo de la incertidumbre, sus ventajas e inconvenientes, las distintas medidas indicativas de la precisión y la relación existente entre ellas.

El concepto de incertidumbre La guía ISO 3534-1 [ISO 1993], define incertidumbre como “una estimación unida al resultado de un ensayo que caracteriza el intervalo de valores dentro de los cuales se afirma queestá el valor verdadero”. Esta definición tiene poca

aplicación práctica ya que el “valor verdadero” no puede conocerse. Esto ha hecho que el Vocabulario de Metrología Internacional, VIM [BIPM, 1993], evite el término “valor verdadero” en su nueva definición y defina la incertidumbre como “un parámetro, asociado al resultado de una medida, que caracteriza el intervalo de valores que puede serrazonablemente atribuidos al mensurando”. En esta definición el mensurando indica: “la propiedad sujeta a medida” [BIPM 1993]. El contenido de zinc en un acero o el índice de octano en gasolina son dos ejemplos de mensurandos en análisis químicos. El concepto de incertidumbre refleja, pues, duda acerca de la veracidad del resultado obtenido una vez que se han evaluado todas las posibles fuentes deerror y que se han aplicado las correcciones oportunas. Por tanto, la incertidumbre nos da una idea de la calidad del resultado ya que nos muestra un intervalo alrededor del valor estimado dentro del cual se encuentra el valor considerado verdadero.

Necesidad de asegurar la incertidumbre de los resultados Hoy en día, los laboratorios deben demostrar que sus métodos analíticos proporcionanresultados fiables y adecuados para la finalidad o propósito perseguidos [UNE-EN ISO/IEC 2000], ya que muchas de las decisiones que se toman están basadas en la información que estos resultados proporcionan. La fiabilidad de los resultados se demuestra verificando la trazabilidad del método analítico [Riu, 2000] y comprobándola periódicamente mediante la utilización de, por ejemplo, gráficos decontrol. Sin embargo, además de verificar la trazabilidad, es necesario suministrar un parámetro que proporcione una idea del grado de confianza de los resultados, es decir, que refleje lo que puede alejarse el resultado analítico del valor considerado verdadero. Por tanto, los analistas deben proporcionar resultados trazables y con una incertidumbre asociada. Ahora bien, ¿por qué es tan importante...