las macromoleculas

RESUMEN.
1.-Los polímeros o macromoléculas son compuestos de alto peso molecular con longitudes de cadena
superiores a la longitud crítica, requerida para lograr el enmarañamiento de dichas cadenas. Cuando la
longitud de cadena de los compuestos de alto peso molecular sobrepasa un valor crítico, se produce un
cambio brusco de la viscosidad del producto fundido y de otras propiedades físicas.2.-Mientras que algunos polímeros naturales como las proteínas son monodispersos, esto es, todas las
cadenas tienen el mismo peso molecular, otros polímeros naturales y sintéticos como la celulosa o el
polietileno son polidispersos, es decir, están constituidos por una mezcla de cadenas de distintos pesos
moleculares. Así, se utiliza el término GP para indicar un grado de polimerización medio,siendo GP igual al
número de monómeros (unidades de repetición) de la cadena del polímero.
3.- Muchos polímeros, entre ellos la celulosa y el HDPE, son polímeros lineales constituidos por cadenas
largas y continuas de átomos unidos mediante enlaces covalentes. Otros como la amilodextrina y el LDPE
poseen ramificaciones o extensiones de cadena partiendo de la cadena principal del polímero,alcanzando
por tanto un mayor volumen y una menor densidad que los polímeros lineales. Por otro lado, los polímeros
de red como la ebonita, en los cuales las cadenas individuales se hallan unidas entre sí mediante enlaces
covalentes cruzados, son polímeros termoestables infusibles.
4.- Los grupos funcionales en la cadena principal del polímero, tales como el grupo metilo en el propileno o
elcaucho de la hevea se denominan grupos pendientes.
5.- Muchos polímeros similares al caucho son flexibles porque la rotación libre de los enlaces simples
carbono-carbono permite la formación de muchas configuraciones distintas o conformaciones. Este
movimiento de los segmentos de cadena se ve limitado por los radicales voluminosos, por los grupos
rigidizantes en las cadenas del polímero y por lasfuerzas elevadas intermoleculares. El enlace de
hidrógeno, el cual da lugar a las mayores fuerzas intermoleculares es fundamental para la mayoría de las
fibras de alta resistencia.
6.- La rotación libre de átomos unidos por enlaces covalentes también se ve limitada por la presencia de
enlaces dobles. De esta forma son posibles configuraciones estables cis y trans para polímeros como elpoliisopreno. Las formas isoméricas cis y trans del poliisopreno se conocen bajo el nombre de caucho de la
hevea flexible y plástico duro como gutapercha, respectivamente.
7.- Los centros quirales en un polímero como el propileno hacen posibles muchas configuraciones distintas
o isómeros ópticos. Las configuraciones principales con distribución ordenada de los radicales son
moléculas resistentes,de alto punto de fusión que se conocen como isómeros isotácticos y sindiotácticos.
Los isómeros de más bajo punto de fusión, en los cuales los radicales se orientan de manera aleatoria en el
espacio, se conocen como polímeros atácticos.
8.- La temperatura a la que se produce la movilidad de los segmentos de la cadena a causa de la rotación
libre de los enlaces covalentes es una temperaturacaracterística llamada temperatura de transición vítrea.
Para ser de utilidad como plásticos o elastómeros, la temperatura de utilización de un polímero deberá
situarse por debajo o por encima de la temperatura de transición vítrea (Tg), respectivamente.
9.- Puesto que el volumen específico, el índice de refracción, la permeabilidad a los gases y la capacidad
calorífica aumentan con el inicio dela agitación segmental a la Tg podrán utilizarse los cambios abruptos
de estas propiedades para determinar la Tg.
10.- La transición de primer orden, o punto de fusión (Tm), es de un 33 a un 100 % más alta que la Tg, la
cual también se denomina en ocasiones como transición de segundo orden. Los polímeros simétricos como
el HDPE presentan las mayores diferencias entre las temperaturas Tg y Tm....