Ms para residuos animales

Seminario de Espectrometría
de masas para usuarios del
SUIC
La espectrometría de masas es una técnica
analítica muy potente usada para:
Identificar compuestos desconocidos.
Cuantificar materiales conocidos.
Elucidar la estructura química de las
moléculas.

José Rodríguez
SUIC. UMU

Diagrama de un Espectrómetro de
Masas
Sistema en Vacío

Fuente
de Iones

Analizador

Detectorde Iones

Sistema
de Datos

Inyector
Introducción de la
Muestra:
GC/MS - LC/MS - Directa
José Rodríguez
SUIC. UMU

Espectro de
Masas

Aplicabilidad Relativa de las Técnicas
de Ionización en LC/MS
API-Electrospray (LC y CE):
• La técnica de ionización más suave.
• Ideal también para compuestos lábiles.
• Interfase con mayor sensibilidad y aplicabilidad.
• Válida paracompuestos de baja-media a muy

100,000

Peso Molecular

API-Electrospray
10,000

1000

alta polaridad que se puedan ionizar en solución.
• Mediante la formación de iones con múltiples
cargas, permite el análisis de compuestos de muy
elevado peso molecular.

APPI

APCI
GC/MS

no polar

Thermospray
Particle
Beam

Polaridad del analito/
Solubilidad en Agua

FAB

APCI (LC):• Válida para compuestos de baja a alta polaridad;

no se requiere que estén ionizados en solución.
• Requiere compuestos con una cierta volatilidad.
• Buena sensibilidad para compuestos de polaridad
y peso molecular intermedios.
• Técnica que complementa a API - Electrospray
muy polar para el análisis de analitos poco polares.

APPI (LC y CE):

Las interfases LC/MS tipo A.P.I.: • Válidapara compuestos de muy baja a alta polaridad;
no requiere que estén ionizados en solución.
Electrospray /APCI
• Requiere compuestos con una cierta volatilidad.
son hoy en día las más utilizadas • Posibilita el análisis de compuestos apolares.
José Rodríguez
SUIC. UMU

Proceso de Ionización por Impacto
Electrónico (EI)
Ionización:
ABC + e -

+
ABC

Molécula
Neutra

.

IónMolecular
Excitado

Fragmentación:
.
+

ABC

Ión Molecular
Excitado

+ 2e

AB + C
.
+ + + BC
A
AB . + C
AC + + B
etc.

José Rodríguez
SUIC. UMU

+
ABC

La curva
depende
del producto (ABC)

.

0

70

10

100 eV

Energía de los
electrones

Espectro de Masas +
+
AB

C

ABC+ .

+
A

.
m/z

A+
C

Detalle de la Ionización por ImpactoElectrónico
FILAMENT
O

"MAGNET" (imán)
FILAMENTO

e e e e e e ee
e
e e e e ee e e e
ee e e
e
ee
ee ee
e
e
e
ee

M

M

ENTRADA M M M
M
DE
M MM
MUESTRA

M

M

.
M+

M

M
M

.
M+

MM

M

M

M

M

MM

M
M

M
M

M

M

+.
M

M
M
M
M
M

M

M

M

M

M

.
M+

M
M

.
M+

"MAGNET"
(imán)

REPELLER

M+ .

M

M

MM

José Rodríguez
SUIC. UMU

"REPELLER"

M

M

e eee
ee e
ee

M

F+ .
1
.
F
2

Detector de Iones: Electromultiplicador
Dínodo de alta
energía (HED)

Iones
positivos

Cuadrupolo

Iris

Focalización
de iones

Electrones

HED: Aumenta la vida del
electromultiplicador en 2 ó 3
veces puesto que a éste le
llegan electrones en vez de
iones y le permite másbajos
voltajes de trabajo, además
mejora la sensibilidad de todo
el sistema.

Multiplicador
de electrones
Los electromultiplicadores (EM) son capaces de aumentar la corriente por un factor de
1,000,000 pero el rango de trabajo típico es de 100,000.
El tamaño de la señal (y ruido) es función del voltaje del EM, cuanto mayor es el voltaje
mayor es la señal. La relación NO es lineal en lo querespecta al voltaje o m/z.
El EM tiene un tiempo de vida finito. Este tiempo de vida es función de la corriente de
salida, cuanto mayor es ésta, menor es el tiempo de vida del EM.
José Rodríguez
SUIC. UMU

Típico Espectro de Masas
: C12H26 (M=170)

Dodecano

Abundanc
e

dodecane

57

100
90



Se efectúa mediante una
programación en el tiempo
de grupos de los iones a...