potenciometria

Potenciometrias

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Los métodos potenciométricos se basan en la medida del potencial
eléctrico (respecto a una referencia) de un electrodo sumergido en
la disolución problema, apartir de la cual es posible establecer la
concentración de la misma directa o indirectamente.
Potenciometría directa, consistente en la determinación de la
actividad de una especie de forma directa, através de la medida de
un potencial eléctrico.
Valoración potenciométrica, para localizar el punto de
equivalencia de una valoración analítica (volumétrica o

).

culombimétricaPOTENCIOMETRIA DIRECTA
Está limitada a la medida de potenciales de equilibrio de
sistemas rápidos, a los que puede aplicarse la ecuación de
Nernst:

a ox
0.06
E=E +
log
a red
n
o

mV

La medidade potenciales de electrodos
aislados no es posible, por lo que para
evitar este inconveniente es necesario
construir una pila y medir la diferencia de
potencial respecto a un electrodo dereferencia

puente
salino

KCl sat.
Hg2 Cl2 + KCl

Cu
2+

Cu

Hg
electrodo de
calomelanos

electrodo
de cobre

Electrodos primera especie
i

Cu2+

Cu

E eq

2+

Cu
H2

ECu

H2 O (en Cu)

i
Zn

2+

i

Zn

2+

Zn(Hg)
E M (pot. mixto)

Zn + Hg
E eq
E

E
Zn

2+

Zn

2+

Zn(Hg)
H 2O (en Zn)

H2
a

H2

H 2 O (en Hg)

Zn + Hg

bElectrodos de segunda especie
•

Cuando un electrodo metálico de primera especie se utiliza para
medir la actividad de un anion con el que su ion forma un precipitado
o un complejo estable
Ag+ Cl– – e– —> AgCl
o

+

o

E eq = E Ag /Ag + 0.06 log Ag = E Ag /Ag + 0.06 log
+

= 0.80 + 0.06 log 10

–9.7

+ 0.06 log

+

1
Cl

–

K s AgCl
Cl

–

=

= 0.22 + 0.06pCl

–

Electrodos de tercera especie
•

Un electrodo metálico es de tercera especie cuando se utiliza
para determinar un cation diferente al suyo

La determinación de Ca2+ y otros...