Quimica

[pic][pic]


[pic]
Introducción a laTeoría de orbitales moleculares. Aplicación a moléculas homonucleares sencillas.
La teoría de orbitales moleculares (OM) para describir unenlace covalente nace unida a la de
orbitales atómicos (OA), y con su misma filosofía. Es elaborada por Hund, Lennart-Jones y
Mulliken, entre 1928 y 1932.
La función de onda querepresenta al OM, a partir de la cual se determina su energía, se puede
calcular de muchas maneras pero la más general se obtiene por combinación lineal de sus orbitales
atómicos (CLOA), osea por suma o resta de las funciones atómicas (idea de Mulliken), dado que al
aproximarse los OA de un átomo X a los de otro igual y superponerse, los electrones están controladospor la interacción nuclear de uno u otro núcleo la mayoría del tiempo. La suma produce los OM
enlazantes (OME), mientras que la resta da lugar a los OM antienlazantes (OMAE). Ahorabien para
realizarla deberán cumplirse los requisitos inherentes a toda la teoría cuántica del enlace covalente:
superposición de los OA de energía y simetría semejante, así como loscaracterísticos de la teoría
atómica: Principio de Exclusión de Pauli y leyes de Hund.
Los OA, venían caracterizados por dos números cuánticos n y l, que determinaba su forma ( l=0,OA s, l=1 OA p, l=2 OA d). En los OM, se conservan los números cuánticos n y l que corresponden a las
funciones atómicas que se combinan, incrementado en el número cuántico λcaracterístico del OM, que
cuantifica el momento angular molecular respecto al eje de enlace de la molécula, y que también
determina la forma, debiendo tomar valores equivalentes al módulo delos que tomaba m como se aprecia
en la tabla siguiente. La comparación entre los números cuánticos atómicos de los electrones de X y
moleculares de X2, implica:





[pic]