quimica

UNIVERSITAT ROVIRA I VIRGILI
Facultat de Química

INCERTIDUMBRE EN
MÉTODOS ANALÍTICOS
DE RUTINA

ALICIA MAROTO SÁNCHEZ
Tesis Doctoral
Tarragona, 2002

Incertidumbre en Métodos Analíticos de Rutina

Tesis Doctoral

UNIVERSITAT ROVIRA I VIRGILI

U NIVERSITAT R OVIRA I V IRGILI
Departament de Química Analítica i Química Orgànica
Àrea de Química Analítica

INCERTIDUMBRE ENMÉTODOS
ANALÍTICOS DE RUTINA

Memoria presentada por

ALICIA MAROTO SÁNCHEZ
para conseguir el grado de

Doctor en Química
Tarragona, octubre de 2002

Quizás pueda haber gente que piense que hacer una tesis es sinónimo de intensos
años de trabajo en solitario. Afortunadamente, éste no ha sido mi caso ya que no
habría podido acabar esta tesis sin la ayuda de mucha gente.
Enprimer lugar, quiero agradecer a mis directores de tesis, Ricard y Jordi, su
constante dedicación y los ánimos que me han dado siempre que los he necesitado.
Al final de la tesis, puedo decir que han sido unos grandes directores, pero que
todavía han sido mucho mejor amigos.
En segundo lugar, agradezco al Prof. F. Xavier Rius, director del Grupo de
Quimiometría y Cualimetría, que me haya dadola oportunidad de pertenecer a su
grupo de investigación y la confianza que siempre ha depositado en mí.
Y por último, agradezco a toda la gente que ha compartido durante todo este tiempo
los buenos momentos y los no tan buenos. En especial a mis amigos, a mis
compañeros del Grupo de Quimiometría y Cualimetría y a la gente del Grupo de
Enología que siempre ha estado dispuesta aproporcionarme su ayuda.
Esta tesis esta dedicada con todo mi cariño a mi familia y a Javi por haber estado a
mi lado este último año.
Gracias a todos.

A mi familia y a Javi

El Dr. RICARD BOQUÉ i MARTÍ, Profesor Titular de Universidad del
Departament de Química Analítica i Química Orgànica de la Facultat de
Química de la Universitat Rovira i Virgili, y el Dr. JORDI RIU i RUSELL,Investigador Ramón y Cajal del mismo Departamento,
CERTIFICAN:

Que

la

presente

memoria

que

tiene

por

título:

“INCERTIDUMBRE EN MÉTODOS ANALÍTICOS DE
RUTINA”, ha sido realizada por ALICIA MAROTO
SÁNCHEZ bajo nuestra dirección en el Área de Química
Analítica del Departament de Química Analítica i Química
Orgànica de esta Universidad y que todos los resultados
presentados sonfruto de las experiencias realizadas por
dicho doctorando.

Tarragona, octubre de 2002

Dr. Ricard Boqué i Martí

Dr. Jordi Riu i Rusell

Índice

ÍNDICE
Capítulo 1. Introducción.
1.1. Objetivo de la tesis doctoral ______________________________________ 3
1.2. Estructura de la tesis doctoral_____________________________________ 4
1.3. Notación______________________________________________________ 5
1.4. Validación de métodos analíticos __________________________________ 7
1.5. Trazabilidad, exactitud y veracidad________________________________ 9
1.6. Jerarquía de referencias_________________________________________ 10
1.7. Verificación de la trazabilidad en medidas químicas _________________ 14
1.7.1. Verificación de la trazabilidad en un intervalo reducido deconcentraciones ___________________________________________ 15
1.7.1.1. Verificación de la trazabilidad utilizando un método de referencia ___ 16
1.7.1.2. Verificación de la trazabilidad utilizando un valor de referencia _____ 19

1.7.2. Verificación de la trazabilidad en un intervalo amplio de
concentraciones ___________________________________________ 21
1.7.3. Verificación periódicade la trazabilidad a través de ensayos
de aptitud ________________________________________________ 24
1.8. Precisión de un procedimiento analítico: reproducibilidad, precisión
intermedia y repetibilidad ______________________________________ 26
1.8.1. Cálculo de la precisión intermedia de series diferentes.
Diseños anidados _________________________________________ 27
1.9. Incertidumbre...