reacciones de alcoholes

Las reacciones de alcoholes son aquellas reacciones que son específicas para el grupo funcional alcohol. Se clasificarán en:
-Intercambios de grupo funcional (-OH → -X).
-Formación de enlaces C-O-C.
-Formación de enlaces carbono-carbono (C-OH → C-C).
Índice
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• 1 Intercambios de grupo funcional
o 1.1 Oxidaciones
o 1.2 Esterificaciones con ácidos minerales
o 1.3 Formación dehalogenuros de alquilo a partir de alcoholes
o 1.4 Deshidratación de alcoholes
• 2 Formación de enlaces C-O-C
o 2.1 Alquilación de alcoholes
o 2.2 Formación de cetales
o 2.3 Esterificaciones carboxílicas
• 3 Formación de enlaces carbono-carbono (C-OH → C-C)
o 3.1 Acoplamiento de alcoholes con organometálicos
• 4 Referencias
Intercambios de grupo funcional[editar]
Oxidaciones[editar]Artículo principal: Oxidación de alcoholes
La oxidación de alcoholes es una reacción orgánica importante. Los alcoholes primarios (R-CH2-OH) pueden ser oxidados a aldehídos (R-CHO) o ácidos carboxílicos (R-COOH), mientras que la oxidación de alcoholes secundarios (R1R2CH-OH), normalmente termina formando cetonas (R1R2C=O). Los alcoholes terciarios (R1R2R3C-OH) son resistentes a la oxidación.1
a) Laoxidación directa de los alcoholes primarios a ácidos carboxílicos: normalmente transcurre a través del correspondiente aldehído, que luego se transforma por reacción con agua en un hidrato de aldehído (R-CH(OH)2), antes de que pueda ser oxidado a ácido carboxílico.

A menudo es posible interrumpir la oxidación de un alcohol primario en el nivel de aldehído mediante la realización de la reacciónen ausencia de agua, de modo que no se puedan formar hidratos de aldehído.
b) Oxidación de alcoholes a aldehídos:

Los reactivos útiles para la transformación de alcoholes primarios en aldehídos normalmente también son adecuados para la oxidación de alcoholes secundarios en cetonas. Estos incluyen:
• Reactivos a base de cromo, tales como reactivo de Collins (CrO3•Py2; donde Py= piridina), PDCo PCC.
• DMSO activado, que resulta de la reacción de DMSO con electrófilos, como el cloruro de oxalilo (oxidación de Swern), una carbodiimida (oxidación de Pfitzner-Moffatt) o el complejo SO3•Py ( oxidación de Parikh-Doering).
• Compuestos de yodo hipervalente, como peryodinano de Dess-Martin o el ácido 2-yodoxibenzoico (ácido IBX).
• TPAP catalítico en presencia de un exceso de NMO(oxidación de Ley).
• TEMPO Catalítico en presencia de exceso de lejía (NaOCl) (oxidación de Anelli).
Los alcoholes alílicos y bencílicos pueden ser oxidados en presencia de otros alcoholes con ciertos oxidantes selectivos, tales como dióxido de manganeso(MnO2).
c) Oxidación de alcoholes a cetonas:
Entre los reactivos útiles para la oxidación de alcoholes secundarios a cetonas, pero por lo generalineficaces para la oxidación de alcoholes primarios a aldehídos, se incluyen el trióxido de cromo (CrO3) en una mezcla de ácido sulfúrico y acetona (oxidación de Jones), y ciertas cetonas, como por ejemplo laciclohexanona, en presencia de isopropóxido de aluminio (oxidación de Oppenauer). Otro método es la oxidación catalizada por oxoamonio.
d) Oxidación de alcoholes a ácidos carboxílicos:Artículo principal: Oxidación de alcoholes primarios a ácidos carboxílicos
La oxidación directa de los alcoholes primarios a ácidos carboxílicos puede llevarse a cabo mediante:
• Permanganato de potasio (KMnO4).
• Oxidación de Jones.
• PDC en DMF.
• Oxidación de Heyns.
• Tetróxido de rutenio (RuO4).
• TEMPO.
e) Oxidación a dioles ==

Los alcoholes que poseen dos grupos hidroxi situados encarbonos adyacentes, es decir, los 1,2-dioles, sufren la ruptura oxidativa de un enlace carbono-carbono con algunos oxidantes como el peryodato de sodio (NaIO4) o el tetraacetato de plomo (Pb(OAc)4), propiciando la generación de dos gruposcarbonilo. La reacción también es conocida como ruptura del glicol.2
Esterificaciones con ácidos minerales[editar]
Los alcoholes pueden formar ésteres con...