Reacciones

REACCIONES DE LOS CARBOHIDRATOS
OXIDACIÓN CON PERIODATO
El enlace carbono-carbono (C-C) de los monosacáridos se rompe en presencia de ácido periódico cuando ambos carbonos presentan gruposhidroxilo, grupos carbonilo o un grupo hidroxilo y un grupo carbonilo adyacente.
Esta ruptura oxidativa recibe el nombre de reacción de Malaprade y hace que aumente en una unidad el grado de oxidación decada fragmento resultante. Así, después de la reacción:

• los alcoholes primarios se oxidan a metanal.
• los alcoholes secundarios se oxidan a aldehídos.
• los alcoholes terciarios se oxidan acetonas.
• los aldehídos se oxidan a ácido fórmico.
• las cetonas se oxidan a ácidos carboxílicos.
• los ácidos carboxílicos se oxidan a CO2.







Gracias a esta reacción se puedendetectar los derivados O-sustituídos de los monosacáridos, ya que las funciones éter no reaccionan con el ácido periódico. Los desoxiderivados también se pueden detectar porque presentan menos puntos deruptura en la molécula.
METILACIÓN A FONDO + HIDRÓLISIS ÁCIDA
En medio básico, todos los grupos OH de un monosacárido pueden aceptar grupos metilo procedentes de agentes metilantes como el sulfato demetilo o el ioduro de metilo. En esta reacción, la plata ayuda a separar los átomos de iodo, haciendo que los metilos se vuelvan más reactivos.



Todos los enlaces que se forman son enlaceséter, a excepción de los grupos OH de los carbonos anoméricos, que dan lugar a enlaces de tipo acetal o cetal. Estos enlaces, a diferencia de los enlaces éter (que son muy estables) se hidrolizan en medioácido y pierden el grupo metilo.

REDUCCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS A ALCOHOL
El borohidruro de sodio (NaBH4) reduce las aldosas a los alditoles correspondientes. Las cetosas se reducen aalcoholes secundarios. En muchos casos esta reacción reduce el número de centros de asimetría de la molécula.


SÍNTESIS DE KILIANI-FISCHER
La síntesis de Kiliani se basa en que el grupo carbonilo de...