REDUCCIÓN DE MONOSACÁRIDOS

- 14 PROBLEMA DE ESTUDIO No. 19
¿Cuáles son las dos aldopentosas que producen D-treosa por medio de la degradación de
Wohl?

13.3. REDUCCIÓN DE MONOSACÁRIDOS
La reducción suave del grupo carbonilo de los monosacáridos (aldosas y cetosas) produce
alditoles.
CHO
H

OH

HO

OH

HO

O

HO

CH2OH

H

OH

H

OH

H

OH

H
1) NaBH4

OH

HO

OH

H

H

OHH

2) H2O

OH

-D-Glucopiranosa
CH2OH
D-Glucosa

CH2OH
D-Glucitol ( D- Sorbitol),
un alditol

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 20
¿Cómo puede explicarse el hecho de que la reducción de la D-galactosa con NaBH4 forma
un alditol ópticamente inactivo?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 21
La reducción de la L-gulosa forma el mismo alditol (D-glucitol) que la reducción de la Dglucosa. Explique13.4. OXIDACIÓN DE MONOSACÁRIDOS
13.4.1. ÁCIDOS ALDÓNICOS
La oxidación suave de los azúcares reductores produce ácidos aldónicos.

COOH

CHO
OH

H

HO

OH
OH

H

Br2, H2O

HO

H

HO

H

pH = 6

HO

H

H

OH
CH2OH

-D-Galactopiranosa

OH

HO

O
HO

H

OH

H

OH
CH2OH

Ácido D-galactónico
(un ácido aldónico)

- 15 Lo mismo sucede cuando unmonosacárido se trata con los siguientes reactivos:
Sustrato
Monosacárido

Reactivo

Azúcar reductor

Tollens (Ag+, en
NH4OH)

Azúcar reductor

Azúcar reductor

Productos

Ácido aldónico

Benedict ( Cu2+, de
citrato de sodio
acuoso)
Fehling (Cu2+, de
tartrato de sodio
acuoso)

Ácido aldónico

Ácido aldónico

Prueba positiva
Ag0, en forma
de espejo
brillante
Cu2O,precipitado
rojizo
Cu2O,
precipitado
rojizo

La fructosa da prueba positiva de Tollens (azúcar reductor) debido al equilibrio tautomérico
ceto-enol catalizado por base, lo que da por resultado su conversión en una aldohexosa.
OH

CH2OH

OH

O
HO

CHO
H

H

H

NaOH, H2O

HO

H

OH

Tautomería
ceto-enol

H

OH

H

OH

H

OH

H

HO

NaOH, H2OD-Fructosa

H

Una aldohexosa

CO2H
H

H

OH

H

OH
CH2OH

Azúcar reductor

Ag NO3/NH4OH
Tollens

OH
CH2OH

CH2OH

HO

OH

H

Un enodiol

O

H

H

Tautomería
ceto-enol

CH2OH

CH2OH

OH

HO

OH
H

H

OH

H

OH
CH2OH

Ácido aldónico

- 16 PROBLEMA DE ESTUDIO No. 22
Prediga el producto, si lo hay, de la oxidación con bromo de cada unode los siguientes
compuestos:
CH2OH

CH2OH

H

OH

OCH3

H

CHO

CH2OH O
H
H

H

CH2OH

OH

(a)

H

(b)

H

H

H

OH
OH

O

HO

OCH3

OH

OH

H
OH

O H

H

O

H

OH

H

CH2OH O
H
H

H

OH

OH

(c)

H

(d)

La mayoría de los ácidos aldónicos poseen grupos oxidrilos en posiciones  y y pueden
formar ésterescíclicos de 5 ( lactona) y 6 miembros ( lactona).
CO2H
H
HO
H
H






OH

CH2OH

O

H

H

- H2O

OH

HO
OH
H
OH

HO

O

H

o



H

CH2OH

CH2OH
Ácido D- Glucónico

OH H
H

OH

H
H

O

OH
O

Anillo de 5 miembros  lactona

Proyección de Fischer de la
lactona

13.4.2 ÁCIDOS ALDÁRICOS
El tratamiento de los monosacáridos con agentesoxidantes fuertes (HNO3) produce
ácidos aldáricos.
CHO
H
HO

CO 2H
OH
H

H

OH

H

OH
CH2OH
D-Glucosa

H
HNO3
calor

HO

OH
H
Oxidado

H

OH

H

OH
CO 2H

Ácido D-Glucárico
un ácido aldárico

PROBLEMA DE ESTUDIOS No. 23
¿ Cuál de las aldohexosas forma ácidos meso-aldáricos al oxidarse con ácido nítrico?

- 17 13.4.3. ÁCIDOS URÓNICOS
La oxidaciónbiológica del CH2OH terminal de los azúcares produce ácidos urónicos.
CH2OH

CO2H
O

H
OH

OH

H

OH

Enzimas

HO
H

H

o

OH

H

OH

H

O

H

[ O]

H

H

OH

HO
H

HO

OH

H

O

OH

H

OH

CO2H
Ácido D- Glucurónico
Proyección de Fischer

Ácido D-Glucurónico
un ácido urónico

D-Glucosa

H

13.4.4. OXIDACIÓN CON PERYODATO...