Sintesis Y Reacciones De Ácidos

Síntesis y Reacciones de ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos
ÁCIDOS:

* Los ácidos tienden a eliminar hidrógeno.
SÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS CARBOXILICOS:
* Oxidación de alquenos con KMnO4 en caliente
* Ozonólisis de alquinos
* Oxidación de alquinos con KMnO4 en caliente
* Oxidación de cadena lateral del Benceno con KMnO4 en caliente
* Oxidación de alcoholes primarios* Oxidación de aldehídos
* Hidrólisis de nitrilos:
Esta reacción sólo es válida para nitrilos que proceden de haloalcanos primarios.

* A partir de compuestos organometálicos:

Ejemplos de síntesis de ácidos:

♦ Oxidación de alquilbencenos: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse a partir de bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidación con permanganato de potasio odicromato de sodio.

♦ Oxidación de alcoholes primarios: Los ácidos carboxílicos pueden obtenerse por oxidación de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de Jones, permanganato de potasio, dicromato de sodio

♦ Oxidación de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como permanganato de potasio o dicromato en medios ácidos genera ácidos carboxílicoscuando el alqueno tenga un hidrógeno sobre el carbono sp2. En ausencia de hidrógeno se forman cetonas, y los alquenos terminales producen dióxido de carbono.

♦ Organometálicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometálicos de magnesio) reaccionan con dióxido de carbono para formar las sáles de los ácidos carboxílicos. Una hidrólisis ácida posterior permite la conversión de estas sales en elcorrespondiente ácido.

♦ Hidrólisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro de sodio mediante mecanismos de tipos SN2 para formar nitrilos. La hidrólisis posterior del nitrilo rinde ácidos carbóxílicos. Deben emplearse haloalcanos con un carbono menos que el ácido que se desea obtener.

* La hidrólisis del nitrilo puede realizase en medio básico, generandoun carboxilato que se protona en una etapa de acidulación final.

REACCIONES DE LOS ÁCIDOS:
* Reducción

* Formación de haluros

* Formación de ester (esterificación)
ácido+ + alcohol− → ester + agua
* Obtención de sales de ácidos carboxílicos y amidas a partir del ácido:

ácido+ + base− → sal + agua

ácido+ + metal− → sal + H2

sal + calor → amida

* Formación deanhídridos

* Halogenación

EJEMPLOS DE REACCIONES DE ACIDO:

Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales. En estas sales el hidrógeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal, por ejemplo Na+. De esta forma, el ácido acético reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio, dióxido de carbono y agua.

Entonces, luego de haber obtenido la sal,podemos calentar la misma para que mediante la deshidratación lleguemos a la amida.

Reacciones de ácidos sobre metales.

Experimentalmente se encuentra que hay un grupo de metales que pueden desplazar el hidrogeno de los ácidos.
Son reacciones posibles:

2 ClH + Zn ------ > Cl2 Zn + H2
SO4H2 + Zn ------> SO4 Zn + H2
2 Cl H + Fe ------ > Cl2 Fe + H2
SO4 H2 + Fe ------ > SO4 Fe +H2

Si escribimos algunas de estas reacciones en forma iónica tenemos:

2 Cl - + 2 H+ + Zn ------> 2 Cl - + Zn2+ + H2

Esterificación:

Halogenación en la posición alfa:

Reacción de ácidos carboxílicos con organometálicos | | |

Los ácidos carboxílicos reaccionan con dos equivalentes de organolíticos seguido de hidrólisis acuosa para formar cetonas.La reacción requiere dosequivalentes de organolítico, el primero desprotona el grupo ácido, mientras que el segundo equivalente se adiciona como nucleófilo al grupo carboxílico.El mecanismo de la reacción transcurre con las siguientes etapas:Etapa 1. Desprotonación del ácido carboxílicoEtapa 2. Ataque nucleófilo del organometálico al grupo carboxílicoEtapa 3. Formación del hidrato por hidrólisis de la salEtapa 4....