Dismutacion de cobre

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Desproporción de valencia
Es el fenómeno (también llamado dismutación), por el que una misma especie química puede aumentar y disminuir simultáneamente su estado de oxidación. Esta especie actúacomo oxidante y como reductor al mismo tiempo. A) En el caso del cobre tenemos los semipares de reducción Eº[Cu+/Cu] = +0,52V y Eº[Cu2+/Cu+] = +0,16V, que, aunque ambos son estables dentro del campo deestabilidad del agua, reaccionan entre ellos desproporcionando la especie Cu+. La reacción es: a) Cu+ + e = Cu b) Cu2+ + e = Cu+ a-b) 2Cu+ = Cu + Cu2+ Eº[Cu+/Cu] = +0,52V ∆Gº1 = -0,52·F Eº[Cu2+/Cu+]= +0,16V ∆Gº2 = -0,16·F Eº = +0,36V ∆Gº = ∆Gº1-∆Gº2 =-0,36·F

Esta reacción es espontánea de acuerdo con el signo de su energía libre y de su potencial estándar. Como se ve un catión cuproso actúade oxidante y se reduce a cobre, mientras que otro catión cuproso actúa de reductor y se oxida a catión cúprico. Su constante de equilibrio es: Eº = [RT/nF]lnK = [0,059/n]logK; logK = 0,36x1/0,059 =6,10; K = 1,26x106 B) Otro ejemplo: Dismutación del ácido hipocloroso en cloro y clorato Eº1 = +1,63V a) 4HClO + 4H+ + 4e = 2Cl2 + 4H2O Eº2 = +1,43V b) ClO3- + 5H+ 4e = HClO + 2H2O Eº = +0,20V* a-b)5HClO = 2Cl2 + ClO3- + 2H2O + H+ *∆Gº = ∆Gº1-∆Gº2; -4F·Eº = -4Fx1,63 –(-4Fx1,43) La reacción es espontánea, cuatro especies se reducen y una se oxida logK = 0,20x4/0,059; K = 3,6x1013 Diagramas deLatimer
Diagramas de Latimer para el nitrógeno
N NE +5 6,25 +4 5,43 +3 4,35 1,45 1,25 -0,23 1,07 0,80 1,00 1,59 1,77 -1,87 1,27 NH3OH+ 1,41 N2H5+ NH4+ 0,27 1,68 +2 3,36 +1 1,77 0 0 -1 1,87 -2 0,46-3 -0,81

NO3

-

N2O4

HNO2

NO

N2O

N2

1,45 Medio ácido, pH = 0

NE

2,25

2,08

1,23 0,52

1,70

0,94

0

3,04

2,32

2,22

0,25

-1,16 0,87

NO3

--0,86

N2O4

NO2

- -0,46

NO

0,76

N2O

0,94

N2

-3,04

NH2OH

0,73 N H 2 4 -074

0,10

NH3

0,41 Medio básico, pH = 14 0,85

Diagramas de Frost para el nitrógeno...
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