Electroquimica

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Técnicas de Potencial Controlado
• son técnicas que consisten en medidas de corriente como respuesta en
función a una perturbación del potencial aplicada al sistema eletroquímico.
• existe varios tipos de perturbaciones de potencial.
• rampa de potencial ( variación linear)
• saltos de potenciales
• pulsos de potenciales
• onda senosoidal
• otrascombinaciones

Métodos dinámicos:

I ≠0

Culombimetría:

Reducción u oxidación electródica de un analito para lograr
su conversión cuantitativa.
Culombimetría

potencial constante
intensidad constante

Ventajas: Moderada selectividad, sensibilidad y rapidez; exactitud y precisión; No
requieren calibración

Relaciones E-I:
Eapl = Ec − Ea + (ηcc + ηck ) + (ηac + ηak ) − IRMétodos dinámicos:

I ≠0

Funcionamiento: Potencial constante
Pt, H2(1.00 atm)

|| HCl(1.00 M), Cu+2 (M)

Cu+2 + H2O

| Cu(s)

Cu(s) + ½ O2(g) + 2H+

Eapl = Ec − Ea − IR
I t = I 0 e− kt
k=

25.8DA
Vδ

Métodos dinámicos:

I ≠0

Funcionamiento: Intensidad constante
Pt, H2(1.00 atm)

|| HCl(1.00 M), Cu+2 (M)

Cu+2 + H2O

| Cu(s)

Cu(s) + ½ O2(g) + 2H+

Métodosdinámicos:

I ≠0

Funcionamiento: Análisis

Q = It
t

Q = ∫ Idt
0

La relación entre la carga y la cantidad electrolizada de una especie está dada por la relación:

Q = nF

Ej: Se utilizó una intensidad de corriente constante de 0.8 A para depositar cobre en el
cátodo y oxigeno en el ánodo de una celda electrolítica. Calcular los gramos de cada
producto que se formaron en 15.2 minutos,suponiendo que no tienen lugar otras reacciones.

Métodos dinámicos:

I ≠0

Aplicaciones:
Análisis de Iones Inorgánicos

Análisis de Especies Orgánicos

Métodos dinámicos:

I ≠0

Aplicaciones:
Valoraciones Culombimétricas

Métodos dinámicos:

I ≠0

Instrumentación

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Voltamperometria (Voltametría)
• Metodologías electroanáliticas enlas que la información cualitativa y cuantitativa
del analito se determina a partir de la medida de intesidad de corriente en función
del potencial aplicado a un electrodo de trabajo.
• dependiendo del tipo de perturbación de potencial y de otras condiciones
experimentales se pueden separar en varias técnicas voltamétricas:
• Polarografia
• Voltametria lineal y cíclica
• Voltametria depulso normal
• Voltametria de pulso diferencial
• Voltametria de onda quadrada
• etc.

Electroanalítica: Métodos Dinámicos

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Instrumentación

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Voltamperograma

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
•Voltamperograma para mezclas

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia
• La polorografìa es unasubclase da voltametria lineal en el que el electrodo de
trabajo es un electrodo goteante de mercúrio (DME)
• Las características especiales se basan en la renovación de la superficie del
electrodo catódico.
• Determinaciòn de un gran número de especies

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia

Respuesta - Polarograma
Perturbación
E

Ef

Ei
t

Electroanalítica: MétodosDinámicos
• Polarografia

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia
• Qué tipo de información se puede obtener a partir del polarograma?
• através de tratamiento matemático se llega a:

Id = 708.n.D1/2.m2/3.t1/2.C

Ec. Ilkvic

• donde: Id es la corriente límite de difusón ( A), D es coeficiente de difusión (
cm2.s-1), m la velocidad de flujo de mercúrio (g.s-1), t tiempo (s) y Cla
concentración (mol.cm-3).

Electroanalítica: Métodos Dinámicos
• Polarografia
• La corriente Promedio se obtiene cambiando la constante en la Ec de Ilkovic, 607
en lugar de 708.

Id = 607.n.D1/2.m2/3.t1/6.C
• para determinar el coeficiente difusión es necesario sustraer la corriente
residual (corriente capacitiva o corriente no faradáica).
• Esto es posible a través de una...