Equilibrio de solubilidad

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Efecto salino
- Es el efecto producido por la presencia de otros iones presentes en el medio, ajenos a los constitutivos del precipitado.
- Dicho efecto, contribuye a disminuir las concentraciones efectivas de los iones en disolución constitutivos del precipitado, favoreciendo su disolución (no se alcanza el valor de Kps o se incrementa su solubilidad)
- El efecto secuantifica por medio del valor de la “fuerza iónica” (I), que tiene en cuenta la concentración
y carga de dichos iones.
- Cuanto mayor sea la concentración salina (mayor I), más se hace notar el efecto salino que contribuye a solubilizar el precipitado.
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Tamaño del precipitado y filtración
Los precipitados de acuerdo con el tamaño de partícula que presentan pueden ser:*Suspensiones coloidales ( 106-104 nm)
(Difícilmente filtrables)
(no floculantes)
*Suspensiones cristalinas (104-10 nm)
(fácilmente filtrables)
(mas puros y floculantes)
Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación Relativa (SSR):
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Tamaño delprecipitado y filtración

Formación de precipitados dos tipos de procesos
Nucleación
Acontece inicialmente cuando sólo un pequeño nº de iones, átomos o moléculas se unen. Es un proceso espontáneo o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del núcleo deuna partícula para formar la estructura de un cristal

Mecanismo de precipitación
*La espontánea ocurre por sisola
*La inducida requiere una siembra de alguna partícula ( impureza, polvo,otro cristal, fragmentos de otro cristal ..etc.)

Aunque la precipitación se inicie siempre con la nucleación, éste proceso y el de crecimiento del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado [pic]

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|Con valores pequeños se favorece el | ‹SSR›|Con valores elevados se favorece la nucleación(coloides) |
|crecimiento(cristales) | | |

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El éxito de las gravimetrías por precipitación va unido a la obtención de buenos precipitados que deben de recolectarse con elevada eficacia.

*Cambio de disolvente

(S)

(S)

(S)

+

B-

A+

AB(disuelto)

Ag+

AB(s)

Incluso las sustancias denominadas “insolubles” experimentan el equilibrio de solubilidad:

Todaslas sustancias en mayor o menor grado son solublesen agua.

Se define la solubilidad (S) como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de disolución

Equilibrio de solubilidad

equilibrio de precipitación

Ba(SO4)(s)

SO42-

+

Ba2+

equilibrio de solubilidad

SO4 2-

+

Ba2+

Ba(SO4)(s)

Ejemplo: Ba(SO)4

A idéntica situación (equilibrio) sellega si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones iónicas de compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado:
formación del precipitado

Equilibrio de precipitación

* El efecto salino

*Otros equilibrios concurrentes

* El efecto del ión común

Sobre la solubilidad de un precipitado puede influir:

(kPS) = (A-)(B+) = (S)(S) = (S)2

Laconstante de equilibrio de solubilidad (precipitación) (kPS), se define como:

Uno y otro tipo de equilibrios se regulan por las leyes generales del equilibrio químico.

Cl-

CONSTANTE DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (kPS)

¡Se debe trabajar a fuerza iónica constante!

Esto permite separar iones secuencialmente (precipitación fraccionada) usando un reactivo precipitante común a ellos....