Estabilidad termica de las reacciones homogeneas

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELAMINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LAS FUERZAS ARMADAS
2010
ESTABILIDAD TERMICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS
Ingeniería de las reacciones.
Mario A. Pérez
Maracaibo 7 de enero del 2010

INDICE

ESTABILIDAD TERMICA DE LAS REACCIONES HOMOGÉNEAS

1. Operación isoterma y no isoterma de losreactores…………………..pág. 4 a 10
2. Multiplicidad de los estados estacionarios…………………………..pág. 11 a 22
3. Comportamiento dinámico…………………………………………...pág. 23 a 25

INTRODUCCION

Se estudia el efecto catalítico en fase homogénea de diversos metales sobre la estabilidad térmica de aceites de oliva de distintas características. Las muestras a analizar se prepararon disolviendo en los aceites lascantidades adecuadas de los metales en forma de compuestos organometálicos, en el intervalo de concentraciones comprendido entre 0-30 ppm. Dichos compuestos fueron: ferroceno (Fe-II), acetilacetonato de cobre (Cu-II), acetato de plomo (Pb-IV) y diacetato de dibutil estaño (Sn-II). El estudio se llevó a cabo mediante las técnicas de análisis térmico, termo gravimetría (TG) y termo gravimetría derivada(TGD). Los resultados obtenidos muestran que, en todos los casos, la velocidad de degradación del aceite es mayor en presencia de los metales siendo más alta cuanto mayor es su
Concentración. Por otra parte, a partir de los datos extraídos de las curvas TG y TGD se determinan los parámetros cinéticos, energía de activación y factor de frecuencia, de la reacción de termo degradación del aceite.Del mismo modo, los valores obtenidos para ambos parámetros confirman la influencia negativa de todos los metales ensayados sobre la estabilidad térmica del aceite. Dicho efecto es más acusado para el plomo, seguido del hierro y estaño y en menor medida para el cobre. Así mismo, los resultados del análisis térmico permiten definir el orden de estabilidad térmica de diferentes tipos de aceites condiferente procedencia y grado de refino.

 Entre los numerosos factores que pueden influir sobre la estabilidad de los aceites vegetales está la presencia de metales. Los metales pesados, sobre todo aquellos con dos o más estados de oxidación (cobre, hierro, estaño, etc.), son buenos catalizadores del proceso de oxidación del aceite (Pokorny, 1987 y Kiritsakis, 1992). La mayor parte de estosmetales se encuentran presentes en pequeñas cantidades en los aceites crudos, pero son eliminados durante el refino industrial. Sin embargo, cantidades traza pueden todavía permanecer en el aceite, o también contaminarse por la presencia de metales procedentes de los equipos empleados durante el proceso de refino o de los depósitos donde se almacena posteriormente (tanques, barriles, latas, etc.).El principal efecto que producen los metales es aumentar la velocidad de formación de radicales libres, acelerándose el proceso de envejecimiento del
Aceite. Numerosos trabajos describen el efecto negativo que la presencia de cantidades traza de metales como cobre o hierro producen sobre el sabor o sobre la estabilidad oxidativa del aceite (List et al., 1971; Notevarp y Chachine, 1972),alterándose los índices de calidad del aceite, tales como el índice de acidez, peróxidos, coeficiente de extinción a 270 nm, etc. (Chiricosta et al., 1992; Paladini, 1989; Angerosa y Giacinto, 1993 y Martin-Polvillo et al., 1994). En un trabajo anterior (Paz y Molero, 2000), se ha llevado a cabo un estudio sobre el efecto catalítico ejercido por ciertos metales (cobre, hierro, plomo y estaño) en el procesode oxidación térmica del aceite de oliva, en fase heterogénea, es decir con el metal Grasas y Aceites 373 Vol. 52. Fasc. 6 (2001), 373-379 sólido. Para ello se utilizaron las técnicas de análisis térmico, termo gravimetría y termo gravimetría derivada. A partir de los datos extraídos de las curvas termo gravimétricas se realizó el estudio cinético de la reacción de termo degradación del aceite...