Flavonoides

FLAVONOIDES

Se denominan como flavonoides a varias clases de sustancias naturales que contienen dos anillos aromáticos unidos mediante una cadena de tres átomos de carbono (compuestos C6C3C6) que se encuentran ampliamente distribuidas en los vegetales y que son biosintetizadas en parte a partir del ácido shikímico y en parte a partir de la acetilcoenzima A vía malonilCoA (biosíntesis mixta).Figura 1. Estructura básica de los flavonoides

Clasificación y nomenclatura Los flavonoides se clasifican en varias clases de acuerdo con las variantes estructurales que presenta la cadena central C3 (Figura 2.). La mayoría de agliconas flavonoides poseen nombres triviales con la terminación INA u OL. Por ejemplo la acacetina (Figura 3.) es una flavona y corresponde a la5,7-dihidroxi4'-metoxiflavona. La quercetina es un flavonol y corresponde al 5,7,3',4'-tetrahidroxiflavonol. La naringenina es una flavanona y corresponde a la 5,7,4'-trihidroxiflavanona. En el caso de los glicósidos flavonoides es muy común nombrarlos con relación al nombre trivial de la aglicona. Por ejemplo la apigenina corresponde a la 5,7,4'-trihidroxiflavona y la vitexina (Figura 5.3.) corresponde al8-C-β-D-glucopiranósido de apigenina.

3 2 3' 4' 2' 1' 6' ß 6 5' 6 10 5 1 4 8 7 A 9 1 2' 1' 2

3' 4' B 5' 6' 3

5

O
C 4

O
CHALCONAS

O
FLAVONAS

O OH O
FLAVONOLES

O H
FLAVANONAS

O

O H OH O

O+

ANTOCIANIDINAS FLAVANONOLES

O OH
(+)-CATEQUINAS

O OH
(-)-EPICATEQUINAS

3' 4' 7 6 8 1 2' 5' 1' 5 9 4 3 2 6'

O

O O

O
ISOFLAVONAS

AURONAS

4 3

5

7 8 6 6a7 10 8 11 9

O
11a

O
6a 12 12a

6

O

5

2 1

4

11

O
10

9

O

1 2

3

PTEROCARPANOS
Figura 5.2. Clases de flavonoides

ROTENOIDES

Ejemplos de flavonas

R1 R2 R5 R4 R3
NOMBRE TRIVIAL Crisina Baicaleína Apigenina Acacetina Escutelareína Hispidulina Luteolina Crisoeriol Diosmetina R1 OH OMe OH

O

O
R2 OH OMe OH OMe OH OH OMe R3 OH OH OH OH OH OH OHOH OH R4 OH OH OH R5 OH OH OH OH OH OH OH OH OH Fuente Populus Scutellaria Petroselinum Robinia Scutellaria Ambrosia Reseda Eriodictyon Diosma

Ejemplos de flavonoles:

R1 R6 R5 R4 R3 R2

O
OH

O

NOMBRE TRIVIAL Galangina Fisetina Kaemferol Herbacetina Quercetina Ramnetina Quercetagetina Gossipetina Isorramnetina

R1 OH OH OH OH OMe OH

R2 OH OH OH OH OH OH OH OMe

R3 OH OH OH OHOH OH OH OH

R4 OH -

R5 OH OH OH OH OH OMe OH OH OH

R6 OH OH -

Fuente Alpinia Rhus Delphinium Gossypium Quercus Rhamnus Tagetes Gossypium Cheiranthus

Espectroscopía ultravioleta-visible Los espectros UV de los flavonoides en metanol presentan bandas características debidas a los sistemas conjugados de los anillos aromáticos. Las flavonas y flavonoles muestran dos bandas definidas:La banda I, de mayor longitud de onda en el rango 300-390 nm asociada con la funcionalidad cinamoílo, y la banda II, entre 250-280 nm debida al anillo aromático A (funcionalidad benzoílo), aunque a veces se observan otras bandas de absorción. La posición de la banda I depende del tipo de flavonoide: las flavonas la muestran en 310-350 nm, los flavonoles 3-Osustituídos en 330-360 nm, y losflavonoles en 350-385 nm. La presencia de hidroxilos fenólicos en diferentes posiciones de la molécula puede establecerse estudiando el comportamiento del espectro UV metanólico al añadirle los denominados reactivos de desplazamiento: metóxido de sodio (NaOMe), acetato de sodio (NaOAc), cloruro de aluminio (AlCl3) con y sin HCl, y ácido bórico (H3BO3).

El NaOMe es una base fuerte que ioniza loshidroxilos fenólicos presentes en la molécula y particularmente permite reconocer la existencia de grupos hidroxilo en 3 y 4'. Las flavonas 4'-hidroxiladas presentan desplazamiento batocrómico de 45-65 nm para la banda I al añadir NaOMe, y la intensidad de la banda no decrece. Los flavonoles (ó 3-hidroxiflavonas) sin hidroxilo en 4', también presentan el mismo desplazamiento batocrómico de 45-65 nm,...