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Las reacciones en que se transfieren electrones de un átomo, ion o molécula a otro se llaman de oxidación-reducción o redox. La oxidación es el proceso en que un átomo, ion o molécula pierde uno o más electrones; la reducción implica ganancia de uno o más electrones por parte de un átomo, ion o molécula. Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o más electrones y en este proceso seoxida; un agente oxidante gana uno o más electrones y con ello se reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de electrones.
La oxidación y la reducción no pueden tener lugar de forma independiente, sino simultanea por transferencias de electrones desde el donador al recepto
Las reacciones químicas en donde ocurre una oxidaxción-reducciónson muy utilizadas en análisis volumétricos. Los iones de muchos elementos pueden existir en diferentes estados de oxidación y de esto resulta la posibilidad de obtener una gran cantidad de reacciones redox. Muchas de éstas satisfacen los requisitos necesarios para utilizarlas en análisis volumétricos y sus aplicaciones son muy numerosas.

Reactivos que se utilizan para reacciones redoxpreliminares

En muchos procedimientos analíticos, el analito está en más de un estado de oxidación y debemos convertirla a un solo estado de oxidación antes de la titulación. Un ejemplo común es la determinación de hierro en un mineral. Cuando el mineral se disuelve, el hierro está presente en los estados de oxidación de +2 y +3. Antes de llevar a cabo la titulación con un agente oxidante, el hierro sedebe reducir por completo al estado de +2. El reactivo redox que se emplea en esta etapa preliminar debe ser capaz de convertir al analito en el estado de oxidación deseado, por completo y con rapidez. Por lo general se adiciona un exceso de reactivo y debe haber una forma de remover completamente este exceso para que en la titulación subsecuente no reaccione con el titulante.
Los siguientesreactivos son algunos de los más comunes que se utilizan en las etapas preliminares.

Agentes oxidantes

Peróxido de hidrógeno y de sodio

El peróxido de hidrógeno (agua oxigenada) es un buen agente oxidante que posee un gran potencial estándar positivo:
H2O2 + 2 H+ + 2 e- ↔ 2 H2O E° = 1,77 V

En solución ácida oxidará el Fe(II) a Fe(III). En solución alcalina oxidará el Cr (III) a CrO42-(cromato) y el Mn (II) a MnO2. El exceso de reactivo se elimina con facilidad hirviendo la solución unos cuantos minutos:
2 H2O2 ↔ 2 H2O + O2 (g)

Agentes reductores

Dióxido de azufre y ácido sulfhídrico

Estos dos gases son agentes reductores relativamente moderados:
SO42- + 4 H+ + 2 e- ↔ H2SO3 + H2O E° = 0,17 V

S + 2 H+ + 2 e- ↔ H2S E° = 0,14 V

Se disuelven en agua fácilmente yel exceso de reactivo se elimina sin dificultad hirviendo la solución. Reducen el Fe (III) a Fe (II), el V (V) a V (IV) y el Ce (IV) a Ce (III). Los dos gases son tóxicos y tienen un olor desagradable. Rara vez se utilizan en un laboratorio rudimentario.

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Normalización de la solución valorante.

El potencial de electrodo,
o potencial reducción de electrodo de un elemento, serepresenta como Eº, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por un electrodo, y un electrodo conocido como, estándar de hidrógeno, cuando la actividad llevada acabo por los iones que participan en el proceso, es de 1 mol/L, a una presión de una atmosfera, y con una temperatura de 25ºC ( 298ºK).
El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra Eº,midiéndose en voltios (V), siguiendo el Sistema Internacional de Unidades.
En una célula electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción de tipo redox, dividida en dos semirreacciones:
• Semirreacción de oxidación, en la cual se produce una pérdida de electrones, y tiene lugar en el anodo, siendo éste el electrodo negativo.
• Semirreacción de reducción, donde se produce una ganancia...